下列說法正確的是( )
A.圖中甲、丁線表示向NaHCO3溶液中滴加鹽酸,乙、丙線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸
B.當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為V1 mL時(shí)(a點(diǎn)、b點(diǎn)),所發(fā)生的反應(yīng)用離子方程式表示為:
HCO eq \\al(-,3) +H+===CO2↑+H2O
C.根據(jù)pH-V(HCl)圖,滴定分析時(shí),c點(diǎn)可用酚酞、d點(diǎn)可用甲基橙作指示劑指示滴定終點(diǎn)
D.Na2CO3和NaHCO3溶液中均滿足:
c(H2CO3)-c(CO eq \\al(2-,3) )=c(OH-)-c(H+)
答案:C
解析:因?yàn)镃O eq \\al(2-,3) 比HCO eq \\al(-,3) 的水解程度大,且Na2CO3溶液濃度比NaHCO3溶液大,故Na2CO3溶液的初始pH較大,甲線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸,向Na2CO3溶液中滴加鹽酸時(shí),CO eq \\al(2-,3) →HCO eq \\al(-,3) →H2CO3→CO2,開始加入鹽酸時(shí)沒有CO2產(chǎn)生,故丁線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸,A項(xiàng)錯(cuò)誤;從圖像可以看出,b點(diǎn)尚未放出CO2,此時(shí)反應(yīng)的離子方程式是HCO eq \\al(-,3) +H+===H2CO3,B項(xiàng)錯(cuò)誤;圖像顯示c點(diǎn)pH在8~10,則可以用酚酞作指示劑,d點(diǎn)pH在3~4,則可以用甲基橙作指示劑,C項(xiàng)正確;根據(jù)質(zhì)子守恒,Na2CO3溶液中c(OH-)=c(H+)+c(HCO eq \\al(-,3) )+2c(H2CO3),D項(xiàng)錯(cuò)誤。
2.[2022·河北卷]某水樣中含一定濃度的CO eq \\al(2-,3) 、HCO eq \\al(-,3) 和其他不與酸堿反應(yīng)的離子。取10.00 mL水樣,用0.010 00 ml·L-1的HCl溶液進(jìn)行滴定,溶液pH隨滴加HCl溶液體積V(HCl)的變化關(guān)系如圖(混合后溶液體積變化忽略不計(jì))。
下列說法正確的是( )
A.該水樣中c(CO eq \\al(2-,3) )=0.01 ml·L-1
B.a(chǎn)點(diǎn)處c(H2CO3)+c(H+)=c(OH-)
C.當(dāng)V(HCl)≤20.00 mL時(shí),溶液中c(HCO eq \\al(-,3) )基本保持不變
D.曲線上任意一點(diǎn)存在c(CO eq \\al(2-,3) )+c(HCO eq \\al(-,3) )+c(H2CO3)=0.03 ml·L-1
答案:C
解析:
由以上分析知,A項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)水樣中所含離子種類及圖像分析可知,a點(diǎn)處能水解的離子主要為HCO eq \\al(-,3) ,根據(jù)質(zhì)子守恒可得c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(CO eq \\al(2-,3) ),B項(xiàng)錯(cuò)誤;水樣中c(HCO eq \\al(-,3) )=0.01 ml·L-1,V(HCl)≤20 mL時(shí),隨著HCl溶液的加入,HCO eq \\al(-,3) 被稀釋,但由于發(fā)生反應(yīng)CO eq \\al(2-,3) +H+===HCO eq \\al(-,3) ,又有HCO eq \\al(-,3) 生成,a點(diǎn)時(shí)c(HCO eq \\al(-,3) )仍為0.01 ml·L-1,故C項(xiàng)正確;根據(jù)圖像分析及碳元素守恒可知,起始時(shí)水樣中c(H2CO3)+c(HCO eq \\al(-,3) )+c(CO eq \\al(2-,3) )=0.03 ml·L-1,但隨著HCl溶液的加入,溶液被稀釋,該值減小,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
3.[2024·南昌市模擬測(cè)試]常溫下,用0.100 ml·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知濃度的次磷酸H3PO2溶液,溶液pH、所有含磷微粒的分布系數(shù)δ[如H2PO eq \\al(-,2) 的分布系數(shù):δ(H2PO eq \\al(-,2) )= eq \f(c(H2PO eq \\al(-,2) ),c(總含磷微粒)) ]隨滴加NaOH溶液體積V(NaOH)的變化關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是( )
A.H3PO2是一種一元弱酸
B.常溫下,H3PO2的電離常數(shù)Ka=1.0×10-4
C.V(NaOH)=10 mL時(shí),c(Na+)c(H+)
C.c點(diǎn)時(shí),溶液中微粒濃度存在關(guān)系:
c(Na+)+c(H+)=c(HA)+c(OH-)+2c(A-)
D.d點(diǎn)時(shí),溶液中微粒濃度存在關(guān)系:
c(OH-)+c(A-)=c(H+)
答案:C
解析:根據(jù)物料守恒,開始時(shí)c(HA)+c(A-)=0.010 00 ml·L-1,但隨著鹽酸滴定,溶液的體積增大,c(HA)+c(A-)c(Cl-)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),故B錯(cuò)誤;兩者恰好完全反應(yīng),溶質(zhì)為NaCl和HA,兩者物質(zhì)的量相等,根據(jù)電荷守恒,因此有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-)+c(Cl-),根據(jù)物料守恒,c(Cl-)=c(HA)+c(A-),因此有:c(Na+)+c(H+)=c(HA)+c(OH-)+2c(A-),故C正確;d點(diǎn)時(shí),溶質(zhì)為HCl、NaCl、HA,且物質(zhì)的量相等,根據(jù)電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(A-),故D錯(cuò)誤。
5.[2024·福建泉州檢測(cè)]常溫下,用0.10 ml·L-1的鹽酸滴定20 mL相同濃度的某一元堿BOH溶液,滴定過程中溶液pH及電導(dǎo)率變化曲線如圖所示,下列說法正確的是( )
A.Kb(BOH)=10-5
B.a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中:c(B+)+c(H+)=c(OH-)+c(BOH)
C.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中:c(B+)>0.05 ml·L-1
D.滴加鹽酸至過量的過程中,溶液中水的電離程度先減小后增大
答案:A
解析:
BOH和HCl均抑制水的電離,BCl水解促進(jìn)水的電離,滴加鹽酸的過程中,BOH的濃度逐漸減小,從滴定開始至BOH恰好完全轉(zhuǎn)化為BCl的過程中,水的電離程度逐漸增大,隨后HCl過量,水的電離程度逐漸減小,則滴加鹽酸至過量的過程中水的電離程度先增大后減小,D錯(cuò)誤。
6.[2024·九省聯(lián)考廣西卷]0.100 0 ml·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L-1 H3PO4溶液時(shí),V(NaOH溶液)、各含磷元素微粒的lg[c/(ml·L-1)]和溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是( )
A.曲線①表示PO eq \\al(3-,4) 的lg[c/(ml·L-1)]與pH的變化關(guān)系
B.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中:c(HPO eq \\al(2-,4) )>c(H3PO4)
C. eq \f(Ka1(H3PO4),Ka2(H3PO4)) =102.88
D.d點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中存在c(Na+)=c(H2PO eq \\al(-,4) )+2c(HPO eq \\al(2-,4) )+3c(PO eq \\al(3-,4) )
答案:B
解析:
b點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的溶質(zhì)為NaH2PO4,溶液為酸性,證明H2PO eq \\al(-,4) 的電離程度大于其水解程度,故b點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中c(HPO eq \\al(2-,4) )>c(H3PO4),B正確;a點(diǎn)時(shí),V(NaOH溶液)=10 mL, pH=2.12,c(H3PO4)=c(H2PO eq \\al(-,4) ),Ka1(H3PO4)= eq \f(c(H2PO eq \\al(-,4) )·c(H+),c(H3PO4)) =10-2.12,c點(diǎn)時(shí),V(NaOH溶液)=30 mL,pH=7.20,c(H2PO eq \\al(-,4) )=c(HPO eq \\al(2-,4) ),Ka2(H3PO4)= eq \f(c(HPO eq \\al(2-,4) )·c(H+),c(H2PO eq \\al(-,4) )) =10-7.20, eq \f(Ka1(H3PO4),Ka2(H3PO4)) = eq \f(10-2.12,10-7.20) =105.08,C錯(cuò)誤;d點(diǎn)時(shí),V(NaOH溶液)=40 mL,d點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的溶質(zhì)為Na2HPO4,溶液中存在電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(H2PO eq \\al(-,4) )+2c(HPO eq \\al(2-,4) )+3c(PO eq \\al(3-,4) )+c(OH-),此時(shí)溶液的pH為10.00,故c(OH-)>c(H+),即c(Na+)>c(H2PO eq \\al(-,4) )+2c(HPO eq \\al(2-,4) )+3c(PO eq \\al(3-,4) ),D錯(cuò)誤。
7.[2024·湖南師大附中檢測(cè)]電位滴定法是根據(jù)滴定過程中指示電極電位的變化來確定滴定終點(diǎn)的一種滴定分析方法。在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近,被測(cè)離子濃度發(fā)生突躍,指示電極電位也產(chǎn)生了突躍,進(jìn)而確定滴定終點(diǎn)的位置。蘋果酸(HOOHOOHO,用H2A表示)是應(yīng)用廣泛的植物酸味劑,已知:Ka1(H2A)=1.4×10-3,Ka2(H2A)=1.7×10-5?,F(xiàn)利用電位滴定法向5.60 mL蘋果酸溶液中滴加0.180 0 ml·L-1 NaOH溶液以測(cè)定蘋果酸溶液的濃度,滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是( )
A.該滴定過程一定要使用指示劑
B.a(chǎn)、b兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液均顯堿性
C.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中c(OH-)=c(Na+)+c(H+)+2c(H2A)
D.若b點(diǎn)橫坐標(biāo)為x,則蘋果酸溶液的濃度為 eq \f(9x,560) ml·L-1
答案:D
解析:在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近,被測(cè)離子濃度發(fā)生了突躍,指示電極電位也產(chǎn)生了突躍,進(jìn)而可以確定滴定終點(diǎn)的位置,不需要加入指示劑,A錯(cuò)誤。
b點(diǎn)時(shí),H2A與NaOH恰好完全反應(yīng)生成Na2A,則可得關(guān)系式H2A~2NaOH,即2c(H2A)·V(H2A溶液)=c(NaOH)·V(NaOH溶液),代入數(shù)據(jù)可得2c(H2A)×5.60×10-3 L=0.180 0 ml·L-1×x×10-3 L,解得c(H2A)= eq \f(9x,560) ml·L-1,D正確。
8.[2024·云南曲靖一中高三質(zhì)量檢測(cè)]改變0.1 ml·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示[已知δ(X)= eq \f(c(X),c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)) ]
下列敘述錯(cuò)誤的是( )
A.lg[K2(H2A)]=-4.2;pH=4.2時(shí),c(HA-)=c(A2-)
B.pH=4.2時(shí),隨著pH的升高 eq \f(c(HA-),c(H2A)) 的比值一直增大
C.0.1 ml·L-1的Na2A溶液中存在:c(Na+)+c(A2-)+c(H2A)+c(HA-)=0.3 ml·L-1
D.pH=1時(shí),c(H2A)c(HA-),D錯(cuò)誤。

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