2025版高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)微專題小練習(xí)專練47難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡原理及應(yīng)用-試卷下載-教習(xí)網(wǎng)

A．pH＝6.5時(shí)，溶液中c(CO eq \\al(2－,3) )c(SO eq \\al(2－,3) )>c(OH－)
B.將0.40 ml·L－1 H2SO3溶液稀釋到0.20 ml·L－1，c(SO eq \\al(2－,3) )幾乎不變
C.BaCl2溶液與H2SO3溶液混合后出現(xiàn)的白色渾濁不含有BaSO3
D.存在反應(yīng)Ba2＋＋H2SO3＋H2O2===BaSO4↓＋2H＋＋H2O是出現(xiàn)白色沉淀的主要原因
答案：C
解析：亞硫酸是二元弱酸，電離方程式為H2SO3?H＋＋HSO eq \\al(－,3) 、HSO eq \\al(－,3) ?H＋＋SO eq \\al(2－,3) ，且以第一步電離為主，則溶液中c(H＋)>c(HSO eq \\al(－,3) )>c(SO eq \\al(2－,3) )>c(OH－)，A項(xiàng)正確；H2SO3的第二步電離很微弱，可近似認(rèn)為溶液中c(H＋)≈c(HSO eq \\al(－,3) )，則Ka2＝ eq \f(c（H＋）·c（SO eq \\al(2－,3) ）,c（HSO eq \\al(－,3) ）) ≈c(SO eq \\al(2－,3) )，溫度不變，平衡常數(shù)不變，故稀釋時(shí)亞硫酸根離子濃度幾乎不變，B項(xiàng)正確；兩溶液等體積混合后，溶液中c(Ba2＋)＝0.20 ml·L－1，根據(jù)B項(xiàng)分析知，溶液中c(SO eq \\al(2－,3) )≈6.0×10－8 ml·L－1，則c(Ba2＋)·c(SO eq \\al(2－,3) )≈1.2×10－8(ml·L－1)2>Ksp(BaSO3)，故BaCl2溶液與H2SO3溶液混合后出現(xiàn)的白色渾濁含有BaSO3，C項(xiàng)錯(cuò)誤；結(jié)合上述分析知，溶液中大量存在的微粒是Ba2＋、H2SO3，加入H2O2溶液后，三者發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成BaSO4，故D項(xiàng)正確。
6．[2024·河北武邑中學(xué)高三月考]某溫度下，向10 mL 0.1 ml·L－1 CuCl2溶液中滴加0.1 ml·L－1的Na2S溶液，滴加過(guò)程中溶液中－lgc(Cu2＋)與Na2S溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示，下列有關(guān)說(shuō)法正確的是( )
已知：lg 2＝0.3，Ksp(ZnS)＝3×10－25 ml2·L－2。
A.a、b、c三點(diǎn)中，水的電離程度最大的為b點(diǎn)
B.Na2S溶液中：c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝2c(Na＋)
C.該溫度下Ksp(CuS)＝4×10－36 ml2·L－2
D.向100 mL Zn2＋、Cu2＋濃度均為10－5 ml·L－1的混合溶液中逐滴加入10－4 ml·L－1的Na2S溶液，Zn2＋先沉淀
答案：C
解析：CuCl2、Na2S水解促進(jìn)水電離， b點(diǎn)是CuCl2與Na2S溶液恰好完全反應(yīng)的點(diǎn)，溶質(zhì)是氯化鈉，對(duì)水的電離沒(méi)有作用，水的電離程度最小， A錯(cuò)誤；根據(jù)物料守恒，Na2S溶液中：2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)＝c(Na＋)，故B錯(cuò)誤；b點(diǎn)是CuCl2與Na2S溶液恰好完全反應(yīng)的點(diǎn)，c(Cu2＋)＝c(S2－)，根據(jù)b點(diǎn)數(shù)據(jù)，c(Cu2＋)＝2×10－18 ml·L－1，該溫度下Ksp(CuS)＝4×10－36 ml2·L－2，故C正確；Ksp(ZnS)＝3×10－25 ml2·L－2大于Ksp(CuS)，所以向100 mL Zn2＋、Cu2＋濃度均為10－5 ml·L－1的混合溶液中逐滴加入10－4 ml·L－1的Na2S溶液，Cu2＋先沉淀， D錯(cuò)誤。
7．[2023·新課標(biāo)卷]向AgCl飽和溶液(有足量AgCl固體)中滴加氨水，發(fā)生反應(yīng)Ag＋＋NH3? eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(Ag（NH3）)) eq \s\up12(＋) 和 eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(Ag（NH3）)) eq \s\up12(＋) ＋NH3? eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(Ag（NH3）2)) eq \s\up12(＋) ，lg[c(M)/(ml·L－1)]與lg[c(NH3)/(ml·L－1)]的關(guān)系如下圖所示(其中M代表Ag＋、Cl－、 eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(Ag（NH3）)) eq \s\up12(＋) 或[Ag(NH3)2]＋)。
下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )
A.曲線Ⅰ可視為AgCl溶解度隨NH3濃度變化曲線
B.AgCl的溶度積常數(shù)Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.75
C.反應(yīng) eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(Ag（NH3）)) ＋＋NH3?[Ag(NH3)2]＋的平衡常數(shù)K的值為103.81
D.c(NH3)＝0.01 ml·L－1時(shí)，溶液中c([Ag(NH3)2]＋)>c( eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(Ag（NH3）)) ＋)>c(Ag＋)
答案：A
解析：氯化銀飽和溶液中銀離子和氯離子的濃度相等，向飽和溶液中滴加氨水，溶液中銀離子濃度減小，氯離子濃度增大、一氨合銀離子增大，繼續(xù)滴加氨水，一氨合銀離子增大的幅度小于二氨合銀離子，則曲線Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對(duì)數(shù)變化的曲線。
由分析可知，曲線Ⅳ表示Cl－，曲線Ⅳ可視為AgCl的溶解度隨NH3濃度變化曲線，故A錯(cuò)誤；AgCl的溶度積常數(shù)Ksp僅與溫度有關(guān)，由圖可知，當(dāng)c(NH3)＝10－1ml·L－1時(shí)c(Cl－)＝10－2.35ml·L－1，c(Ag＋)＝10－7.40ml·L－1，則Ksp(AgCl)＝c(Cl－)·c(Ag＋)＝10－2.35×10－7.40＝10－9.75，B正確；由圖可知，氨分子濃度對(duì)數(shù)為－1時(shí)，溶液中二氨合銀離子和一氨合銀離子的濃度分別為10－2.35 ml·L－1和10－5.16 ml·L－1，則 eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(Ag（NH3）)) ＋＋NH3?[Ag(NH3)2]＋的平衡常數(shù)K＝ eq \f(c（\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(Ag（NH3）2))\s\up12(＋)）,c（\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(Ag（NH3）))\s\up12(＋)）c（NH3）) ＝ eq \f(10－2.35,10－5.16×10－1) ＝103.81，故C正確；由分析可知，當(dāng)c(NH3)＝0.01 ml·L－1時(shí)，溶液中c( eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(Ag（NH3）2)) ＋)>c( eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(Ag（NH3）)) ＋)>c(Ag＋)，故D正確。
8．[2024·遼寧省實(shí)驗(yàn)中學(xué)月考]用0.100 0 ml·L－1AgNO3溶液滴定50.00 mL 0.050 0 ml·L－1KI溶液的滴定曲線如圖所示。
已知：Ksp(AgI)＝4×10－16，lg 2≈0.3。下列說(shuō)法正確的是( )
A.曲線x代表lg c(Ag＋)隨V(AgNO3溶液)變化而變化的曲線
B.a點(diǎn)表示反應(yīng)終點(diǎn)，其坐標(biāo)是(25.00, －7.7)
C.相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.050 0 ml·L－1KCl溶液，反應(yīng)終點(diǎn)由a向e方向移動(dòng)
D.相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.050 0 ml·L－1AgNO3溶液，反應(yīng)終點(diǎn)由a向b方向移動(dòng)
答案：B
解析：KI溶液中，未加入AgNO3時(shí)，c(I－)＝0.05 ml·L－1, lg c(I－)＝lg 0.05＝lg 5－2>－2，隨著AgNO3溶液的加入，c(I－)減少，lg c(I－)降低，故曲線x代表lg c(I－)，曲線y代表lg c(Ag＋)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；a點(diǎn)時(shí)，AgNO3與KI恰好完全反應(yīng)生成AgI沉淀，為反應(yīng)終點(diǎn)，根據(jù)沉淀溶解平衡AgI(s)?Ag＋(aq)＋I(xiàn)－(aq)，Ksp(AgI)＝c(I－)·c(Ag＋)＝c2(Ag＋)＝4×10－16，c(Ag＋)＝2×10－8ml·L－1, lg c(Ag＋)＝－8＋lg 2≈－7.7，此時(shí)加入的AgNO3溶液的體積為25 mL，故坐標(biāo)為(25.00, －7.7)，B項(xiàng)正確；由于AgCl的溶解度大于AgI，故Ksp(AgCl)>Ksp(AgI), AgNO3與KCl恰好完全反應(yīng)時(shí)V(AgNO3溶液)＝25.00 mL，Ksp增大，則c(Ag＋)增大，lg c(Ag＋)增大，反應(yīng)終點(diǎn)應(yīng)由a點(diǎn)向d點(diǎn)移動(dòng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；改為0.050 0 ml·L－1AgNO3溶液時(shí)，V(AgNO3溶液)＝50.00 mL時(shí)恰好完全反應(yīng)，橫坐標(biāo)右移，縱坐標(biāo)不變，反應(yīng)終點(diǎn)應(yīng)由a點(diǎn)向c點(diǎn)方向移動(dòng)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
9．[2023·全國(guó)甲卷]下圖為Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中達(dá)沉淀溶解平衡時(shí)的pM-pH關(guān)系圖(pM＝－lg[c(M)/(ml·L－1)]；c(M)≤10－5 ml·L－1可認(rèn)為M離子沉淀完全)。下列敘述正確的是( )
A.由a點(diǎn)可求得Ksp[Fe(OH)3]＝10－8.5
B.pH＝4時(shí)Al(OH)3的溶解度為 eq \f(10－10,3) ml·L－1
C.濃度均為0.01 ml·L－1的Al3＋和Fe3＋可通過(guò)分步沉淀進(jìn)行分離
D.Al3＋、Cu2＋混合溶液中c(Cu2＋)＝0.2 ml·L－1時(shí)二者不會(huì)同時(shí)沉淀
答案：C
解析：由點(diǎn)a(2，2.5)可知，此時(shí)pH＝2，pOH＝12，pM＝2.5，則Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝10－2.5×10－12×3＝10－38.5，故A錯(cuò)誤；pH＝4時(shí)Al3＋對(duì)應(yīng)的pM＝3，即c(Al3＋)＝10－3ml·L－1，故Al(OH)3的溶解度為10－3ml·L－1，故B錯(cuò)誤；由圖可知，當(dāng)鐵離子完全沉淀時(shí)，鋁離子尚未開始沉淀，可通過(guò)調(diào)節(jié)溶液pH的方法分步沉淀Al3＋和Fe3＋，故C正確；由圖可知，pH約為4.7，Cu2＋開始沉淀，此時(shí)c(Cu2＋)＝0.1 ml·L－1，若c(Cu2＋)＝0.2 ml·L－1>0.1 ml·L－1，c(Al3＋)>10－5 ml·L－1，則Al3＋、Cu2＋會(huì)同時(shí)沉淀，故D錯(cuò)誤；答案選C。
AgCl、AgBr的陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比相同，則曲線的斜率相同，結(jié)合已知②溶解度：AgCl>AgBr，可確定③表示AgBr，②表示AgCl，則①表示Ag2CrO4。
結(jié)合(6.1，6.1)可計(jì)算出Ksp(AgBr)＝10－6.1×10－6.1＝10－12.2，由(2.0，7.7)可計(jì)算出Ksp(Ag2CrO4)＝(10－2.0)2×10－7.7＝10－11.7，Ksp(AgCl)＝10－2.0×10－7.7＝10－9.7。

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