(1)識(shí)圖像
①觀察縱、橫坐標(biāo)表示何種變量，是pH、濃度還是含量。
②觀察圖像，分析曲線(點(diǎn)、線段)的變化規(guī)律。
(2)想原理
涉及電解質(zhì)的強(qiáng)弱，影響弱電解質(zhì)電離平衡的因素，鹽類水解的影響因素及溶液中存在的“三大守恒”。
(3)找聯(lián)系
將圖像與弱電解質(zhì)的電離及鹽類水解相關(guān)知識(shí)聯(lián)系起來(lái)，分析題目中涉及的問(wèn)題，利用平衡移動(dòng)原理分析。
1．pH—酸(或堿)的量變化曲線
解決酸堿中和滴定曲線類問(wèn)題的關(guān)鍵是巧抓“5點(diǎn)”，即曲線的起點(diǎn)、恰好反應(yīng)點(diǎn)、中性點(diǎn)、反應(yīng)一半點(diǎn)和過(guò)量點(diǎn)，先判斷出各點(diǎn)的溶質(zhì)及溶液的酸堿性。以室溫時(shí)用0.1 ml·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 ml·L－1 HA溶液為例(如圖)，總結(jié)如何抓住滴定曲線的5個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)。
例1 室溫時(shí)，將0.10 ml·L－1 NaOH溶液滴入20.00 mL未知濃度的某一元酸HA溶液中，溶液pH隨加入NaOH溶液體積的變化曲線如圖所示(忽略溶液混合時(shí)體積的變化)。當(dāng)V(NaOH)＝20.00 mL(圖中c點(diǎn))，二者恰好完全反應(yīng)。則下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是( )
A．HA為弱酸，其物質(zhì)的量濃度為0.10 ml·L－1
B．a(chǎn)點(diǎn)時(shí)：c(A－)－c(HA)＝2c(H＋)－2c(OH－)
C．c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)的值：b點(diǎn)近似等于c點(diǎn)
D．d點(diǎn)時(shí)：2c(HA)＋2c(A－)＝3c(Na＋)
答案 D
解析 A項(xiàng)，當(dāng)V(NaOH)＝20.00 mL(圖中c點(diǎn))，二者恰好完全反應(yīng)，所以HA的濃度是
0.10 ml·L－1，起始時(shí)HA的pH＝3，這說(shuō)明HA為弱酸，正確；B項(xiàng)，a點(diǎn)時(shí)HA被中和一半，溶液中的溶質(zhì)是等濃度的HA、NaA，根據(jù)電荷守恒和物料守恒可知溶液中c(A－)－c(HA)＝2c(H＋)－2c(OH－)，正確；C項(xiàng)，b點(diǎn)溶液顯中性，c(A－)＝c(Na＋)，則b點(diǎn)溶液中c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)＝c(HA)＋2c(A－)，c點(diǎn)二者恰好反應(yīng)，根據(jù)物料守恒可知c＇(HA)＋c＇(A－)＝c＇(Na＋)，因此溶液中c＇(HA)＋c＇(A－)＋c＇(Na＋)的值為2c＇(HA)＋2c＇(A－)，由于溶液中A－濃度均遠(yuǎn)大于HA濃度，故c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)的值b點(diǎn)近似等于c點(diǎn)，正確；D項(xiàng)，d點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)是NaOH和NaA，二者物質(zhì)的量之比為1∶2，根據(jù)物料守恒可知：3c(HA)＋3c(A－)＝2c(Na＋)，錯(cuò)誤。
2．縱、橫坐標(biāo)均為對(duì)數(shù)的圖像
(1)pOH—pH曲線
pOH＝－lg c(OH－)
①表示一元酸與一元堿中和過(guò)程中H＋與OH－濃度的關(guān)系。
②Q點(diǎn)代表溶液顯中性。
③M點(diǎn)溶液顯酸性，N點(diǎn)溶液顯堿性，兩點(diǎn)水的電離程度相同。
(2)對(duì)數(shù)圖
例2 (2017·全國(guó)卷Ⅰ，13)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是( )
A．Ka2(H2X)的數(shù)量級(jí)為10－6
B．曲線N表示pH與lg eq \f(c?HX－?,c?H2X?)的變化關(guān)系
C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)
D．當(dāng)混合溶液呈中性時(shí)：c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)
答案 D
解析 橫坐標(biāo)取0時(shí)，曲線M對(duì)應(yīng)的pH約為5.4，曲線N對(duì)應(yīng)的pH約為4.4，因?yàn)槭荖aOH溶液滴定H2X溶液，所以在酸性較強(qiáng)的溶液中會(huì)存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲線N表示pH與lg eq \f(c?HX－?,c?H2X?)的變化關(guān)系，B項(xiàng)正確；eq \f(c?X2－?,c?HX－?)＝1時(shí)，即lg eq \f(c?X2－?,c?HX－?)＝0時(shí)，pH≈5.4，c(H＋)＝1×10－5.4 ml·L－1，Ka2＝eq \f(c?H＋?·c?X2－?,c?HX－?)≈1×10－5.4，A正確；NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即eq \f(c?X2－?,c?HX－?)1，即c(X2－)>c(HX－)，錯(cuò)誤。
3．分布系數(shù)—pH圖像
分布系數(shù)：組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù)
Ka1＝eq \f(c?HC2O\\al(－,4)?·c?H＋?,c?H2C2O4?)
A點(diǎn)：c(HC2Oeq \\al(－,4))＝c(H2C2O4)，故Ka1＝10－1.2。
Ka2＝eq \f(c?C2O\\al(2－,4)?·c?H＋?,c?HC2O\\al(－,4)?)
B點(diǎn)：c(C2Oeq \\al(2－,4))＝c(HC2Oeq \\al(－,4))，故Ka2＝10－4.2。
例3 (2017·全國(guó)卷Ⅱ，12)改變0.1 ml·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(已知δ?X?＝\f(c?X?,c?H2A?＋c?HA－?＋c?A2－?)))。
下列敘述錯(cuò)誤的是( )
A．pH＝1.2時(shí)，c(H2A)＝c(HA－)
B．lg[K2(H2A)]＝－4.2
C．pH＝2.7時(shí)，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)
D．pH＝4.2時(shí)，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)
答案 D
解析 A項(xiàng)，根據(jù)圖像，pH＝1.2時(shí)，H2A和HA－相交，則有c(H2A)＝c(HA－)，正確；B項(xiàng)，根據(jù)pH＝4.2時(shí)，K2(H2A)＝eq \f(c?H＋?·c?A2－?,c?HA－?)＝10－4.2，正確；C項(xiàng)，根據(jù)圖像，pH＝2.7時(shí)，H2A和A2－相交，則有c(H2A)＝c(A2－)，正確；D項(xiàng)，根據(jù)pH＝4.2時(shí)，c(HA－)＝c(A2－)，由電荷守恒：c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，故c(H＋)>c(HA－)＝c(A2－)，錯(cuò)誤。
1．25 ℃時(shí)，用0.25 ml·L－1的NaOH溶液，分別滴定同濃度的三種稀酸溶液，滴定的曲線如圖所示，下列判斷不正確的是( )
A．同濃度的稀酸中：c(A－)>c(B－)>c(D－)
B．滴定至P點(diǎn)時(shí)，溶液中：c(B－)>c(HB)
C．pH＝7時(shí)，三種溶液中：c(A－)>c(B－)>c(D－)
D．當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí)，將三種溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－2c(H＋)
答案 D
解析 A項(xiàng)，根據(jù)圖像可知三種酸(HA、HB和HD)溶液的起始pH，HA最小，酸性最強(qiáng)，HD的pH最大，酸性最弱，酸性越強(qiáng)，酸根離子的濃度越大，正確；B項(xiàng)，滴定至P點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的HB和NaB，溶液顯酸性，電離大于水解，因此c(B－)>c(HB)，正確；C項(xiàng)，pH＝7時(shí)，HD消耗的NaOH最少，由質(zhì)量守恒得，則三種溶液中：c(A－)>c(B－)>c(D－)，
正確；D項(xiàng)，混合溶液的質(zhì)子守恒關(guān)系式：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，錯(cuò)誤。
2．(2020·石家莊等六市聯(lián)考)某溫度下，向一定體積0.1 ml·L－1的氨水中逐滴加入等濃度的鹽酸，溶液中pOH[pOH＝－lg c(OH－)]與pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是( )
A．M點(diǎn)和N點(diǎn)溶液中H2O的電離程度相同
B．Q點(diǎn)溶液中，c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
C．M點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性小于Q點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性
D．N點(diǎn)溶液加水稀釋，eq \f(c?NH\\al(＋,4)?,c?NH3·H2O?)變小
答案 B
解析 由于M點(diǎn)堿過(guò)量，N點(diǎn)酸過(guò)量，M點(diǎn)溶液中氫氧根離子濃度與N點(diǎn)溶液中氫離子濃度相同，對(duì)水的電離抑制能力相同，故兩點(diǎn)水的電離程度相同，A正確；Q點(diǎn)時(shí)pH＝pOH，說(shuō)明溶液呈中性，根據(jù)電荷守恒：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，則c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)，B錯(cuò)誤；M點(diǎn)溶液中主要溶質(zhì)為一水合氨，為弱電解質(zhì)，在溶液中部分電離，溶液中離子濃度較小，Q點(diǎn)溶液中溶質(zhì)主要為氯化銨，為強(qiáng)電解質(zhì)，溶液中離子濃度較大，故M點(diǎn)溶液的導(dǎo)電能力小于Q點(diǎn)，C正確；N點(diǎn)溶液加水稀釋，Kb＝eq \f(c?NH\\al(＋,4)?·c?OH－?,c?NH3·H2O?)，溫度不變，Kb不變，加水稀釋氫離子濃度減小，c(OH－)增大，所以eq \f(c?NH\\al(＋,4)?,c?NH3·H2O?)變小，故D正確。
3．(八省聯(lián)考·重慶，13)草酸H2C2O4是二元弱酸。向100 mL 0.40 ml·L－1 H2C2O4溶液中加入1.0 ml·L－1 NaOH溶液調(diào)節(jié)pH，加水控制溶液體積為200 mL。測(cè)得溶液中微粒的δ(x)隨pH變化曲線如圖所示，
δ(x)＝eq \f(c?x?,c?H2C2O4?＋c?HC2O\\al(－,4)?＋c?C2O\\al(2－,4)?)，x代表微粒H2C2O4、HC2Oeq \\al(－,4)或C2Oeq \\al(2－,4)。
下列敘述正確的是( )
A．曲線 Ⅰ 是HC2Oeq \\al(－,4)的變化曲線
B．草酸H2C2O4的電離常數(shù)K1＝1.0×10－1.22
C．在b點(diǎn)，c(C2Oeq \\al(2－,4))＋2c(OH－)＝c(HC2Oeq \\al(－,4))＋c(H＋)
D．在c點(diǎn)，c(HC2Oeq \\al(－,4))＝0.06 ml·L－1
答案 B
解析 A項(xiàng)，開(kāi)始時(shí)為H2C2O4，隨NaOH的加入，H2C2O4→HC2Oeq \\al(－,4)→C2Oeq \\al(2－,4)，曲線 Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分別為H2C2O4、HC2Oeq \\al(－,4)、C2Oeq \\al(2－,4)的變化曲線，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，a點(diǎn)時(shí)c(H2C2O4)＝c(HC2Oeq \\al(－,4))，此時(shí)pH＝1.22，K1＝eq \f(c?H＋?·c?HC2O\\al(－,4)?,c?H2C2O4?)＝1×10－1.22，正確；C項(xiàng)，b點(diǎn)，c(HC2Oeq \\al(－,4))＝c(C2Oeq \\al(2－,4))，pH約為4，即c(H＋)＝1×10－4 ml·L－1，c(OH－)＝1×10－10 ml·L－1，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，δ(HC2Oeq \\al(－,4))＝0.15，由物料守恒c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq \\al(－,4))＋c(C2Oeq \\al(2－,4))＝0.20 ml·L－1，c(HC2Oeq \\al(－,4))＝0.03 ml·L－1
(注意溶液的體積為200 mL)，錯(cuò)誤。
4．已知peq \f(c?HX?,c?X－?)＝－lg eq \f(c?HX?,c?X－?)。室溫下，向0.10 ml·L－1 HX溶液中滴加0.10 ml·L－1 NaOH溶液，溶液pH隨peq \f(c?HX?,c?X－?)變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是( )
A．溶液中水的電離程度：a＞b＞c
B．c點(diǎn)溶液中：c(Na＋)＝10c(HX)
C．室溫下NaX的水解平衡常數(shù)為10－4.75
D．圖中b點(diǎn)坐標(biāo)為(0,4.75)
答案 D
解析 A項(xiàng)，a、b、c三點(diǎn)處溶液中的溶質(zhì)為HX、NaX，三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液均為酸性溶液，溶液的pH＜7，可知溶液中HX的電離程度大于X－的水解程度，HX的電離會(huì)抑制水的電離，pH越小，HX的電離程度越大，對(duì)水的電離的抑制作用就越強(qiáng)，因此溶液中水的電離程度：a＜b＜c，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，c點(diǎn)溶液中存在電荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(X－)＋c(OH－)，此時(shí)peq \f(c?HX?,c?X－?)＝－lg eq \f(c?HX?,c?X－?)＝1，則eq \f(c?HX?,c?X－?)＝eq \f(1,10)，即c(X－)＝10c(HX)，將其代入電荷守恒的表達(dá)式可知c(H＋)＋c(Na＋)＝10c(HX)＋c(OH－)，由于溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，所以c(Na＋)＜10c(HX)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，a、b、c三點(diǎn)在同一直線上，由a、c兩點(diǎn)的坐標(biāo)可知，該直線的方程為y＝x＋4.75，當(dāng)x＝0時(shí)，y＝4.75，因此圖中b點(diǎn)的坐標(biāo)為(0,4.75)，正確；C項(xiàng)，由D項(xiàng)分析知，室溫下NaX的水解平衡常數(shù)Kh＝eq \f(c?HX?·c?OH－?,c?X－?)＝eq \f(c?H＋?·c?OH－?,Ka)＝eq \f(Kw,Ka)＝eq \f(10－14,10－4.75)＝10－9.25，錯(cuò)誤。
5．常溫條件下，向20 mL 0.01 ml·L－1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 ml·L－1的NaOH溶液，溶液中水電離的c(H＋)隨加入NaOH溶液的體積變化如圖所示，下列說(shuō)法正確的是( )
A．b、d兩點(diǎn)溶液的pH相同
B．從a到c，對(duì)醋酸的電離既有促進(jìn)作用也有抑制作用
C．e點(diǎn)所示溶液中，c(Na＋)＝2c(CH3COO－)＋2c(CH3COOH)＝0.01 ml·L－1
D．從a→c的過(guò)程中，存在pH＝7的點(diǎn)
答案 D
解析 b點(diǎn)醋酸過(guò)量，其電離使溶液顯酸性，pH7，故A錯(cuò)誤；醋酸溶液中存在CH3COOHCH3COO－＋H＋，加NaOH溶液消耗氫離子，醋酸的電離平衡正向移動(dòng)，所以從a到c，醋酸的電離始終受到促進(jìn)，故B錯(cuò)誤；e點(diǎn)所示溶液中，加入的NaOH的物質(zhì)的量是醋酸的物質(zhì)的量的2倍，反應(yīng)后溶液中醋酸鈉和NaOH物質(zhì)的量相等，根據(jù)物料守恒得c(Na＋)＝2c(CH3COO－)＋2c(CH3COOH)＝0.01 ml·L－1×eq \f(2,3)，故C錯(cuò)誤；c點(diǎn)，醋酸與氫氧化鈉恰好完全反應(yīng)生成醋酸鈉，溶液顯堿性，氫氧化鈉溶液體積小于20 mL時(shí)的某一個(gè)值恰好使溶液顯中性，所以從a→c的過(guò)程中，存在著pH＝7的點(diǎn)，故D正確。
6．(2020·安徽皖南八校聯(lián)考)298 K時(shí)，某種甲酸(HCOOH)和甲酸鈉的混合溶液中HCOOH、HCOO－的濃度存在關(guān)系式c(HCOO－)＋c(HCOOH)＝0.100 ml·L－1，含碳元素的粒子的濃度與pH的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是( )
A．298 K時(shí)，HCOOH的電離常數(shù)Ka＝1.0×10－10.25
B．0.100 ml·L－1 HCOONa溶液中有c(HCOO－)＋c(HCOOH)＋c(OH－)c(H＋)，0.1 ml·L－1 HCOONa溶液中有c(HCOOH)＋c(HCOO－)＝0.100 ml·L－1，則c(HCOO－)＋c(HCOOH)＋c(OH－)>c(H＋)＋
0.100 ml·L－1，B錯(cuò)誤；298 K時(shí)，加蒸餾水稀釋P點(diǎn)溶液，由水電離的c(H＋)·c(OH－)＝Kw保持不變，但加水稀釋可同時(shí)促進(jìn)HCOOH的電離和HCOONa的水解，溶液中n(H＋)和n(OH－)
都增大，故n(H＋)·n(OH－)增大，C正確；0.100 ml·L－1 HCOONa溶液和0.100 ml·L－1 HCOOH溶液等體積混合后，雖然混合溶液中c(HCOO－)＋c(HCOOH)＝0.100 ml·L－1，但由于HCOOH的電離程度大于HCOO－的水解程度，混合溶液中c(HCOO－)>c(HCOOH)，故溶液的pH>3.75，D錯(cuò)誤。
7．常溫下，向0.1 ml·L－1 Na2A溶液中不斷通入HCl，H2A、HA－、A2－在溶液中所占物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與pOH[pOH＝－lg c(OH－)]的關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法正確的是( )
A．H2A的第二步電離平衡常數(shù)為10－10
B．隨著HCl的通入，eq \f(c?H＋?,c?H2A?)先減小后增大
C．當(dāng)溶液呈中性時(shí)：c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)
D．將等濃度等體積的Na2A與H2A溶液混合后，溶液顯堿性
答案 B
解析 當(dāng)pOH＝10時(shí)，c(H＋)＝10－4 ml·L－1，HA－、A2－濃度相等，H2A的第二步電離平衡常數(shù)為eq \f(c?A2－?·c?H＋?,c?HA－?)＝10－4，故A錯(cuò)誤；溫度不變，則H2A的第一步電離常數(shù)不變，即eq \f(c?HA－?·c?H＋?,c?H2A?)不變，由于HA－濃度先增大后減小，則eq \f(c?H＋?,c?H2A?)先減小后增大，故B正確；當(dāng)溶液呈中性時(shí)：c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(Cl－)，故C錯(cuò)誤。關(guān)鍵點(diǎn)
粒子濃度關(guān)系
點(diǎn)①——起點(diǎn)
起點(diǎn)為HA的單一溶液，0.1 ml·L－1 HA溶液的pH>1，說(shuō)明HA是弱酸，c(HA)>c(H＋)>c(A－)>c(OH－)
點(diǎn)②——反應(yīng)一半點(diǎn)
兩者反應(yīng)得到等物質(zhì)的量的NaA和HA，由圖知溶液的pHc(Na＋)>c(HA)>c(H＋)
>c(OH－)
點(diǎn)③——
中性點(diǎn)
由圖所示，該點(diǎn)溶液的pH＝7，溶液呈中性，酸沒(méi)有被完全中和，c(Na＋)＝c(A－)>c(HA)>c(H＋)＝c(OH－)
點(diǎn)④——恰好完全反應(yīng)點(diǎn)
此時(shí)二者恰好完全反應(yīng)生成NaA，NaA為強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液顯堿性，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)
點(diǎn)④之后——過(guò)量點(diǎn)
NaOH溶液過(guò)量，得到NaA與NaOH的混合溶液，溶液顯堿性，c(Na＋)>c(OH－)>c(A－)>c(H＋)

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第三單元 鹽類的水解

版本： 蘇教版 (2019)

年級(jí)： 選擇性必修1

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