考法1、準(zhǔn)確判斷水電離的c(H+)或c(OH-)
1、溶質(zhì)為酸的溶液
H＋來(lái)源于酸和水的電離，而OH－只來(lái)源于水。如計(jì)算pH＝2的鹽酸中水電離出的c(H＋)，方法是先求出溶液中的c(OH－)＝10－12 ml·L－1，即水電離出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12 ml·L－1。
2、溶質(zhì)為堿的溶液
OH－來(lái)源于堿和水的電離，而H＋只來(lái)源于水。如pH＝12的NaOH溶液中，c(H＋)＝10－12 ml·L－1，即水電離產(chǎn)生的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12 ml·L－1。
水解呈酸性或堿性的正鹽溶液
H＋和OH－均由水電離產(chǎn)生。如pH=2的NH4Cl溶液中由水電離出的c(H＋)=
10－2 ml·L－1；pH=12的Na2CO3溶液中由水電離出的c(OH－)=10－2 ml·L－1。
考法2、強(qiáng)、弱電解質(zhì)的相關(guān)知識(shí)
1、相同pH、相同體積的一元強(qiáng)酸與一元弱酸溶液的比較
證明酸堿性實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)（以證明HA是弱酸為例）
3、根據(jù)多元弱酸“共軛酸堿對(duì)”判斷電離常數(shù)(Ka)與水解常數(shù)(Kh)大小
。
考法3、有關(guān)溶液中粒子濃度的變化圖像分析
類(lèi)型一、一強(qiáng)一弱溶液的稀釋圖像
1、相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸
2、相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸
3、pH與稀釋倍數(shù)的線性關(guān)系
類(lèi)型二、Kw和Ksp曲線
1、雙曲線型
2、直線型(pM－pR曲線)
pM為陽(yáng)離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，pR為陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)
①直線AB上的點(diǎn)：c(M2＋)＝c(R2－)；
②溶度積：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3；
③X點(diǎn)對(duì)CaSO4要析出沉淀，對(duì)CaCO3是不飽和溶液，能繼續(xù)溶解CaCO3；
④Y點(diǎn)：c(SOeq \\al(2－,4))＞c(Ca2＋)，二者的濃度積等10－5；Z點(diǎn)：c(COeq \\al(2－,3))＜c(Mn2＋)，二者的濃度積等10－10.6。
類(lèi)型三、分布系數(shù)圖及分析[分布曲線是指以pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù))為縱坐標(biāo)的關(guān)系曲線]
類(lèi)型四、酸堿中和滴定曲線
考法4、溶液中微粒濃度的大小關(guān)系
考法5、有關(guān)溶液中粒子濃度的變化圖像題解題建模
在某溫度時(shí)，將n ml·L－1氨水滴入10 mL 1.0 ml·L－1鹽酸中，溶液pH和溫度隨加入氨水體積變化曲線如圖所示，下列有關(guān)說(shuō)法正確的是( )
A．a(chǎn)點(diǎn)Kw＝1.0×10－14
B．水的電離程度：b＞c＞a＞d
C．b點(diǎn)：c(NHeq \\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．25 ℃時(shí)NH4Cl水解平衡常數(shù)為(n－1)×10－7(用n表示)
[分析建模] 向弱酸(或強(qiáng)酸)溶液中逐滴滴入強(qiáng)堿(或弱堿)溶液，離子濃度、pH有一定的變化規(guī)律。現(xiàn)以向CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液為例進(jìn)行分析，以能夠?qū)υ擃?lèi)題有一個(gè)整體把握。
上圖一目了然，可以很清楚地得出不同情況下溶液中的pH、離子濃度的關(guān)系。
[模型解題]
eq \b\lc\{(\a\vs4\al\c1(a點(diǎn)→鹽酸（溫度小于25 ℃）,b點(diǎn)→恰好生成NH4Cl,c點(diǎn)→pH＝7（25 ℃）中性溶液,d點(diǎn)→pH>7，NH3·H2O和NH4Cl混合液))
考法6、沉淀溶解平衡
1、沉淀的生成
2、沉淀的溶解
3、沉淀的轉(zhuǎn)化
鍋爐除垢：將CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，離子方程式為

礦物轉(zhuǎn)化：ZnS遇CuSO4溶液轉(zhuǎn)化為CuS，離子方程式為
4、沉淀溶解平衡曲線的理解應(yīng)用
（1）一點(diǎn)應(yīng)用：判斷結(jié)晶的方法
①溶解度受溫度影響較小的（如NaCl）采取蒸發(fā)結(jié)晶的方法。
②溶解度受溫度影響較大的采取蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶的方法。
③帶有結(jié)晶水的鹽，一般采取蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶的方法，特別應(yīng)注意的是若從FeCl3溶液中結(jié)晶出FeCl3·6H2O晶體，應(yīng)在HCl氣氛中蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶。
（2）三點(diǎn)提醒
①并非Ksp越小，其物質(zhì)的溶解度就越小。對(duì)于陰、陽(yáng)離子的個(gè)數(shù)比相同的難溶電解質(zhì)，它們的溶解度可以直接用Ksp的大小來(lái)比較，Ksp越小，其物質(zhì)的溶解度就越??；而對(duì)于陰、陽(yáng)離子的個(gè)數(shù)比不同的難溶電解質(zhì)，它們的溶解度就不能直接用Ksp的大小來(lái)比較。
②溶度積小的難溶電解質(zhì)在一定條件下也能向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。當(dāng)兩種難溶電解質(zhì)的Ksp相差不是很大時(shí)，通過(guò)調(diào)節(jié)某種離子的濃度，可由溶度積小的難溶電解質(zhì)向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。
③涉及Qc的計(jì)算時(shí)，所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度，因此計(jì)算離子濃度時(shí)，所代入的溶液體積也必須是混合溶液的體積。
真題賞析1：【2024·江蘇卷】室溫下，通過(guò)下列實(shí)驗(yàn)探究的性質(zhì)。已知，。
實(shí)驗(yàn)1：將氣體通入水中，測(cè)得溶液。
實(shí)驗(yàn)2：將氣體通入溶液中，當(dāng)溶液時(shí)停止通氣。
實(shí)驗(yàn)3：將氣體通入酸性溶液中，當(dāng)溶液恰好褪色時(shí)停止通氣。
下列說(shuō)法正確的是( )
A.實(shí)驗(yàn)1所得溶液中：
B.實(shí)驗(yàn)2所得溶液中：
C.實(shí)驗(yàn)2所得溶液經(jīng)蒸干、灼燒制得固體
D.實(shí)驗(yàn)3所得溶液中：
答案：D
解析：實(shí)驗(yàn)1所得溶液中存在電荷守恒：，A錯(cuò)誤；實(shí)驗(yàn)2所得溶液，即，代入的二級(jí)電離常數(shù)計(jì)算式，得：，故，B錯(cuò)誤；受熱易分解，且易被空氣中的氧化，故經(jīng)過(guò)蒸干、灼燒無(wú)法得到固體，C錯(cuò)誤；通入酸性溶液中發(fā)生反應(yīng)：，生成的多于，故實(shí)驗(yàn)3所得溶液中：，D正確。
真題賞析2：【2024·山東卷】常溫下水溶液體系中存在反應(yīng)：，平衡常數(shù)為K。已初始濃度，所有含碳物種的摩爾分?jǐn)?shù)與變化關(guān)系如圖所示（忽略溶液體積變化）。下列說(shuō)法正確的是( )
A.線Ⅱ表示的變化情況
B.的電離平衡常數(shù)
C.時(shí)，
D.時(shí)，
答案：C
解析：根據(jù)分析，線Ⅱ表示的變化情況，A錯(cuò)誤；
由圖可知，當(dāng)相等時(shí)（即線Ⅰ和線Ⅱ的交點(diǎn)），溶液的pH=m，則的電離平衡常數(shù)，B錯(cuò)誤；pH=n時(shí)，，的，
由圖可知pH=n時(shí)，，代入整理得，C正確；根據(jù)物料守恒，pH=10時(shí)溶液中，D錯(cuò)誤。
1.常溫下，溶液中各含磷物種的關(guān)系如圖所示。圖中表示各含磷物種的濃度負(fù)對(duì)數(shù)()，表示的濃度負(fù)對(duì)數(shù)[]。已知：溶液中含磷物種的濃度之和始終保持。x、y、z三點(diǎn)的坐標(biāo)：。
下列說(shuō)法不正確的是( )
A.曲線①表示隨的變化
B.的水溶液顯酸性，屬于正鹽
C.的平衡常數(shù)K的數(shù)量級(jí)為105
D.的溶液中：
2.工業(yè)上以為原料生產(chǎn)，對(duì)其工藝條件進(jìn)行研究?，F(xiàn)有含的、溶液，含的、溶液。在一定pH范圍內(nèi)，四種溶液中隨pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )
A.反應(yīng)的平衡常數(shù)
B.
C.曲線④代表含的溶液的變化曲線
D.對(duì)含且和初始濃度均為的混合溶液，時(shí)才發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化
答案以及解析
1.答案：A
解析：電離出的既能發(fā)生水解又能發(fā)生電離，電離常數(shù)為，水解常數(shù)為Kh==10-12.6，電離大于水解，水溶液顯酸性，屬于正鹽，B正確；
的平衡常數(shù)K=====105.3，數(shù)量級(jí)為，C正確；
時(shí)，此時(shí)，由于溶液中含磷物種的濃度之和始終保持為，即由于，則，D正確。
2.答案：D
解析：D.曲線②代表含硫酸鍶固體的1ml/L硫酸鈉溶液的變化曲線，曲線④表示含碳酸鍶固體的1ml/L碳酸鈉溶液的變化曲線，曲線交點(diǎn)是（6.9，a），就可以發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化，D錯(cuò)誤；
故選D。
核心素養(yǎng)
變化觀念與平衡思想
考情預(yù)測(cè)
預(yù)計(jì)2025年高考中，仍會(huì)以圖像的形式綜合考查外界條件對(duì)電離平衡的影響，以及借助圖像數(shù)據(jù)計(jì)算電離平衡常數(shù)；離子積常數(shù)和影響水電離平衡的因素，特別是酸、堿反應(yīng)過(guò)程中水的電離程度的變化；鹽類(lèi)水解原理，特別是特殊點(diǎn)的粒子濃度大小關(guān)系；溶度積和溶度積曲線的理解等，強(qiáng)調(diào)用動(dòng)態(tài)平衡的觀點(diǎn)看待和分析微粒變化的過(guò)程。
比較
c(H＋)
c(酸)
中和堿的能力
與足量活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2的量
開(kāi)始與金屬反應(yīng)的速率
一元強(qiáng)酸
相同
小
小
少
相同
一元弱酸
大
大
多
實(shí)驗(yàn)方法
結(jié)論
常溫下，測(cè)0.01ml·L-1 HA溶液的pH
若pH>2，則HA為弱酸
常溫下，測(cè)NaA溶液的pH
若pH>7，則HA為弱酸
相同條件下，測(cè)相同濃度的HA和HCl溶液的導(dǎo)電能力
若HA溶液的導(dǎo)電能力比鹽酸溶液的弱，則HA為弱酸
測(cè)pH相同的HA溶液與鹽酸稀釋相同倍數(shù)前后的pH變化
若HA溶液的pH變化小，則HA為弱酸
加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大
加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多
加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大
加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多

(1)HY為強(qiáng)酸、HX為弱酸
(2)a、b兩點(diǎn)的溶液中：c(X－)＝c(Y－)
(3)水的電離程度：d＞c＞a＝b
(1)MOH為強(qiáng)堿、ROH為弱堿
(2)c(ROH)＞c(MOH)
(3)水的電離程度：a＞b
不同溫度下水溶液中c(H＋)與c(OH－)的變化曲線
常溫下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線[Ksp＝9×10－6]
(1)A、C、B三點(diǎn)均為中性，溫度依次升高，Kw依次增大
(2)D點(diǎn)為酸性溶液，E點(diǎn)為堿性溶液，Kw＝1×10－14
(3)AB直線的左上方均為堿性溶液，任意一點(diǎn)：c(H＋)＜c(OH－)
(1)a、c點(diǎn)在曲線上，a→c的變化為增大c(SOeq \\al(2－,4))，如加入Na2SO4固體，但Ksp不變
(2)b點(diǎn)在曲線的上方，Qc＞Ksp，將會(huì)有沉淀生成
(3)d點(diǎn)在曲線的下方，Qc＜Ksp，則為不飽和溶液，還能繼續(xù)溶解CaSO4
一元弱酸(以CH3COOH為例)
二元酸(以草酸H2C2O4為例)
δ0為CH3COOH分布系數(shù)，δ1為CH3COO－分布系數(shù)
δ0為H2C2O4分布系數(shù)、δ1為HC2Oeq \\al(－,4)分布系數(shù)、δ2為C2Oeq \\al(2－,4)分布系數(shù)
隨著pH增大，溶質(zhì)分子濃度不斷減小，離子濃度逐漸增大，酸根離子增多。根據(jù)分布系數(shù)可以書(shū)寫(xiě)一定pH時(shí)所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式
同一pH條件下可以存在多種溶質(zhì)微粒。根據(jù)在一定pH的微粒分布系數(shù)和酸的分析濃度，就可以計(jì)算各成分在該pH時(shí)的平衡濃度
氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線
鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線
曲線起點(diǎn)不同：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線，強(qiáng)酸起點(diǎn)低；強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線，強(qiáng)堿起點(diǎn)高
突躍點(diǎn)變化范圍不同：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng))的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng))
室溫下pH＝7不一定是終點(diǎn)：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)時(shí)，終點(diǎn)是pH＝7；強(qiáng)堿與弱酸(強(qiáng)酸與弱堿)反應(yīng)時(shí)，終點(diǎn)不是pH＝7(強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)終點(diǎn)是pH＞7，強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng)終點(diǎn)是pH＜7)
闡釋
舉例
兩大理論
電離理論
弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的微粒都非常少，同時(shí)還要考慮水的電離（多元弱酸分步電離，逐級(jí)減弱）
H2CO3溶液中：c(H2CO3)>c(H+)>c(HCO3-)>
c(CO32-)>c(OH-)
水解理論
弱電解質(zhì)離子的水解是微弱的，水解生成的微粒濃度很小(多元弱酸酸根離子分步水解，逐級(jí)減弱)
Na2CO3溶液中：c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>
c(HCO3-)>c(H2CO3)
三大守恒
電荷守恒
在電解質(zhì)溶液中，陽(yáng)離子的電荷總數(shù)與陰離子的電荷總數(shù)相等，即溶液呈電中性
NaHCO3溶液中：c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+
c(OH-)+c(HCO3-)
物料守恒
在電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，粒子種類(lèi)增多，但這些粒子所含某些原子的總數(shù)始終不變，符合原子守恒
NaHCO3溶液中：n(Na+):n(C原子)=1:1，則c(Na+)=c(CO32-)+c(H2CO3)+
c(HCO3-)
質(zhì)子守恒
電解質(zhì)溶液中，電離、水解等過(guò)程中得到的質(zhì)子數(shù)等于失去的質(zhì)子數(shù)
NaHCO3溶液中：
方法
實(shí)例
原理
調(diào)節(jié)pH法
用CuO除去CuCl2中的FeCl3
沉淀劑法
以Na2S作沉淀劑除去污水中的重金屬離子Cu2+
方法
實(shí)例
原理
酸溶解法
CaCO3可溶于鹽酸
鹽溶解法
Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液
配位溶解法
AgCl溶于氨水
氧化還原溶解法
不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于HNO3

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