考法1、化學(xué)反應(yīng)速率的計算及影響因素
1、數(shù)學(xué)表達式及單位
v=eq \f(Δc,Δt),單位為ml·L-1·min-1或ml·L-1·s-1。
注意事項
化學(xué)反應(yīng)速率一般指平均速率而不是某一時刻的瞬時速率,且無論用反應(yīng)物
還是用生成物表示均取正值。
同一化學(xué)反應(yīng),相同條件下用不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率,其數(shù)值可能不同,但表示的意義相同。
(3)不能用固體或純液體表示化學(xué)反應(yīng)速率,因為固體或純液體的濃度視為常數(shù)。
影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素
(1)內(nèi)因:反應(yīng)物本身的性質(zhì)
(2)外因:
【注意】氣體反應(yīng)體系中充入惰性氣體(不參加反應(yīng))時對反應(yīng)速率的影響
恒溫恒容:充入“惰性氣體”→總壓增大→物質(zhì)濃度不變(活化分子濃度
不變)→反應(yīng)速率不變。
恒溫恒壓:充入“惰性氣體”→體積增大→物質(zhì)濃度減小(活化分子濃度
減小)→反應(yīng)速率減小。
4、有效碰撞理論
(1)活化分子:能夠發(fā)生有效碰撞的分子。
(2)活化能:如圖
圖中:E1為正反應(yīng)的活化能,使用催化劑時的活化能為E3,反應(yīng)熱為E1-E2。(注:E2為逆反應(yīng)的活化能)
(3)有效碰撞:活化分子之間能夠引發(fā)化學(xué)反應(yīng)的碰撞。
(4)活化分子、有效碰撞與反應(yīng)速率的關(guān)系
考法2、化學(xué)平衡狀態(tài)及化學(xué)平衡移動
1、化學(xué)平衡狀態(tài)的特征
化學(xué)平衡狀態(tài)判斷的“兩標(biāo)志”
(1)本質(zhì)標(biāo)志:v正=v逆≠0。對于某一可逆反應(yīng)來說,正反應(yīng)消耗掉某反應(yīng)物的速率等于逆反應(yīng)生成該反應(yīng)物的速率。
(2)等價標(biāo)志

3、化學(xué)平衡移動與化學(xué)反應(yīng)速率的關(guān)系
(1) v(正)>v(逆):平衡向正反應(yīng)方向移動。
(2) v(正)=v(逆):反應(yīng)達到平衡狀態(tài),平衡不發(fā)生移動。
(3) v(正)p+q,且ΔH>0
(1)t1 時增大反應(yīng)物的濃度,正反應(yīng)速率瞬間增大,然后逐漸減小,而逆反應(yīng)速率逐漸增大;
(2)t2 時升高溫度,正反應(yīng)和逆反應(yīng)速率均增大,吸熱反應(yīng)的反應(yīng)速率增大得快;
(3)t3 時減小壓強,容器容積增大,濃度變小,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率均減小,正反應(yīng)的反應(yīng)速率減小得多;
(4)t4 時使用催化劑,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率均瞬間增大但仍相等。
2. 轉(zhuǎn)化率(或含量)—時間圖像
反應(yīng)mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),m+n>p+q,且ΔH>0
(1)圖甲表示壓強對反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的影響,對于氣體反應(yīng)物化學(xué)計量數(shù)之和大于氣體生成物化學(xué)計量數(shù)之和的反應(yīng),壓強越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大;
(2)圖乙表示溫度對反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的影響,對于吸熱反應(yīng),溫度越高,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大;
(3)圖丙表示催化劑對反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的影響,催化劑只能改變化學(xué)反應(yīng)速率,不能改變反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。
3.恒壓(溫)線(α表示反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,c表示反應(yīng)物的平衡濃度)
圖①,若P1>P2>P3,則正反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng),ΔHT2,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。
分析時可沿橫軸作一條平行于縱軸的虛線,即為等壓線或等溫線,然后分析另一條件變化對該反應(yīng)的影響。
4.特殊類型圖像
(1)對于化學(xué)反應(yīng)mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),如圖所示,M點前,表示從反應(yīng)物開始,v正>v逆;M點為剛達到平衡點;M點后為平衡受溫度的影響情況,即升溫,A的百分含量增加或C的百分含量減少,平衡左移,故正反應(yīng)ΔH<0。
(2)對于化學(xué)反應(yīng)mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),如圖所示,L線上所有的點都是平衡點。L線的左上方(E點),A的百分含量大于此壓強時平衡體系的A的百分含量,所以E點v正>v逆;則L線的右下方(F點),v正<v逆。
(3)曲線的意義是外界條件(如溫度、壓強等)對正、逆反應(yīng)速率影響的變化趨勢及變化幅度。圖中交點A是平衡狀態(tài),壓強增大,正反應(yīng)速率增大得快,平衡正向移動。
5、解題步驟

6、化學(xué)平衡圖像題的解答原則
(1)“定一議二”原則。
在化學(xué)平衡圖像中,包括縱坐標(biāo)、橫坐標(biāo)和曲線所表示的三個量,確定橫坐標(biāo)所表示的量后,討論縱坐標(biāo)與曲線的關(guān)系或確定縱坐標(biāo)所表示的量,討論橫坐標(biāo)與曲線的關(guān)系。
(2)“先拐先平,數(shù)值大”原則。
在化學(xué)平衡圖像中,先出現(xiàn)拐點的反應(yīng)則先達到平衡,先出現(xiàn)拐點的曲線表示的溫度較高或表示的壓強較大。
考法4、化學(xué)平衡常數(shù)、轉(zhuǎn)化率的相關(guān)計算
1、平衡常數(shù)表達式
對于反應(yīng),K=eq \f(cp(C)·cq(D),cm(A)·cn(B))(固體和純液體的濃度視為常數(shù),通常不計入平衡常數(shù)表達式中)。
2、平衡常數(shù)常見應(yīng)用
(1)判斷、比較可逆反應(yīng)進行的程度
一般來說,一定溫度下的一個具體的可逆反應(yīng):

(2)判斷正在進行的可逆反應(yīng)是否達到平衡或反應(yīng)進行的方向
(3)判斷可逆反應(yīng)的熱效應(yīng)

【注意】
(1)K的大小只與溫度有關(guān),與反應(yīng)物或生成物的起始濃度的大小無關(guān)。
(2)代入平衡常數(shù)表達式的是平衡濃度,而不是任意時刻的濃度,更不能將物質(zhì)的量代入。
(3)同一化學(xué)反應(yīng),可以用不同的化學(xué)方程式表示,每個化學(xué)方程式都有自己的平衡常數(shù)表達式及相應(yīng)的平衡常數(shù)。因此,要注意使用與化學(xué)方程式相對應(yīng)的平衡常數(shù)。
3、轉(zhuǎn)化率的分析與判斷
反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率分析
①若反應(yīng)物起始物質(zhì)的量之比等于化學(xué)計量數(shù)之比,達到平衡后,它們的轉(zhuǎn)化率相等。
②若只增加A的量,平衡正向移動,B的轉(zhuǎn)化率提高,A的轉(zhuǎn)化率降低。
③若按原比例同倍數(shù)地增加(或降低)A、B的濃度,等效于壓縮(或擴大)容器體積,氣體反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率與其化學(xué)計量數(shù)有關(guān)。
同倍增大c(A)和c(B)
eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(a+b=c+d A、B的轉(zhuǎn)化率不變,a+b>c+d A、B的轉(zhuǎn)化率增大,a+b②
C.0~3 h平均速率v(異山梨醇)
D.反應(yīng)②加入催化劑不改變其平衡轉(zhuǎn)化率
答案:A
解析:3 h時異山梨醇的濃度仍在增大,1,4-失水山梨醇的濃度仍在減小,說明此刻反應(yīng)②未達到平衡狀態(tài),即正、逆反應(yīng)速率不相等,A錯誤;由題圖可知,3 h時山梨醇的濃度已為0,副產(chǎn)物的濃度不變,說明反應(yīng)①、③均是不可逆反應(yīng),15 h后異山梨醇的濃度不再變化,1,4-失水山梨醇的濃度大于0,說明反應(yīng)②是可逆反應(yīng),則該溫度下的平衡常數(shù):①>②,B正確;0~3 h內(nèi)平均速率v(異山梨醇),C正確;反應(yīng)②使用催化劑能加快反應(yīng)速率,縮短達到化學(xué)平衡狀態(tài)的時間,但是催化劑對化學(xué)平衡移動無影響,故加入催化劑不改變其平衡轉(zhuǎn)化率,D正確。
真題賞析2:【2024·安徽卷】室溫下,為探究納米鐵去除水樣中的影響因索,測得不同條件下濃度隨時間變化關(guān)系如下圖。
下列說法正確的是( )
A.實驗①中,0~2小時內(nèi)平均反應(yīng)速率
B.實驗③中,反應(yīng)的離子方程式為:
C.其他條件相同時,適當(dāng)增加納米鐵質(zhì)量可加快反應(yīng)速率
D.其他條件相同時,水樣初始越小,的去除效果越好
答案:C
解析:實驗①中,0~2小時內(nèi)平均反應(yīng)速率,A錯誤;實驗③中水樣初始,溶液呈弱堿性,結(jié)合氧化還原反應(yīng)規(guī)律可得離子方程式為,B錯誤;由實驗①、②可知,其他條件相同時,適當(dāng)增加納米鐵質(zhì)量,反應(yīng)速率加快,C正確;由實驗②、③可知,其他條件相同時,適當(dāng)減小水樣初始pH,的去除效果更好,但若水樣初始pH太小,與反應(yīng)的納米鐵的量增多,從而影響的去除效果,D錯誤。
真題賞析3:【2023·湖南卷】向一恒容密閉容器中加入和一定量的,發(fā)生反應(yīng):。的平衡轉(zhuǎn)化率按不同投料比隨溫度的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是( )
A.
B.反應(yīng)速率:
C.點a、b、c對應(yīng)的平衡常數(shù):
D.反應(yīng)溫度為,當(dāng)容器內(nèi)壓強不變時,反應(yīng)達到平衡狀態(tài)
答案:B
解析:圖像分析
結(jié)合圖像分析可知,A正確,B錯誤;該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),溫度升高,平衡常數(shù)增大,結(jié)合圖像可知平衡常數(shù),C正確;該反應(yīng)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不相等,恒溫恒容時,容器內(nèi)壓強不再發(fā)生變化,即達到平衡狀態(tài),D正確。
1.根據(jù)相應(yīng)的圖像,下列相關(guān)說法正確的是( )
A. 圖甲所示,時改變的條件一定是加入了正催化劑
B. 圖乙所示,若,則a>b
C. 圖丙所示,平衡時C的百分含量比低
D. 圖丁所示,該反應(yīng)中C一定是氣體
2.密閉容器中發(fā)生反應(yīng),在溫度為、時,平衡體系中的體積分?jǐn)?shù)隨壓強變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是( )
A.A、C兩點的反應(yīng)速率:A>C
B.A、C兩點氣體的顏色:A淺,C深
C.由狀態(tài)A到狀態(tài)B,可以用加熱的方法
D.A、C兩點氣體的平均相對分子質(zhì)量:A>C
3.已知反應(yīng)的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如表所示。830℃時,向一個2L的密閉容器中充入和,反應(yīng)初始4s內(nèi)。下列說法正確的是( )
A.4s時容器內(nèi)
B.達平衡時,X的轉(zhuǎn)化率為80%
C.反應(yīng)達平衡后,升高溫度,平衡正向移動
D.1200℃時反應(yīng)的平衡常數(shù)K=0.4
4.向一恒容密閉容器中加入和一定量的,發(fā)生反應(yīng):。的平衡轉(zhuǎn)化率按不同投料比隨溫度的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是( )
A.
B.反應(yīng)速率:
C.點a、b、c對應(yīng)的平衡常數(shù):
D.反應(yīng)溫度為,當(dāng)容器內(nèi)壓強不變時,反應(yīng)達到平衡狀態(tài)
5.探究反應(yīng)速率的影響因素,有關(guān)實驗數(shù)據(jù)如下表所示:
下列說法不正確的是( )
A.a6.7
B.可通過比較收集相同體積CO2所消耗的時間來判斷反應(yīng)速率快慢
C.用表示該反應(yīng)速率,v(實驗1)約為
D.用表示該反應(yīng)速率,v(實驗3)>v(實驗1)
6.在某一容積為2L的密閉容器中,A、B、C、D四種氣體發(fā)生可逆反應(yīng),其物質(zhì)的量n(ml)隨時間t(min)的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是( )
A.0~2min,A的化學(xué)反應(yīng)速率
B.2min時,圖像發(fā)生改變的原因只可能是增大壓強
C.增加氣體D的濃度,A的化學(xué)反應(yīng)速率減小
D.其他條件不變,3min時體系的壓強不再發(fā)生變化
答案以及解析
1.答案:D
解析:圖甲所示,當(dāng)a+b=c時,時改變的條件可能是增大壓強(縮小體積),也可能是加入了催化劑,故A錯誤;
若,增大壓強時G的體積分?jǐn)?shù)增大,可知增大壓強平衡逆向移動,則,故B錯誤;
T2后升高溫度,A%增大、C%減小,可知升高溫度平衡逆向移動,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),則平衡時C的百分含量T1比T2高,故C錯誤;
加壓時正逆反應(yīng)速率均增大,且正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率,平衡正向移動,該反應(yīng)為氣體總物質(zhì)的量減小的反應(yīng),則A、B、C為氣體,D為固體或液體,故D正確;故選D。
2.答案:B
解析:A.壓強越大,反應(yīng)速率越大,由圖可知,A、C兩點的反應(yīng)溫度相同,C點壓強大于A點,則C點反應(yīng)速率大于A點,故A錯誤;
B.該反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng),增大壓強,各物質(zhì)的濃度均增大,平衡向逆反應(yīng)方向移動,但達到新平衡時,壓強越大的點顏色越深,則C點的顏色深,A點的顏色淺,故B正確;
C.是吸熱反應(yīng),升高溫度,化學(xué)平衡正向移動,的體積分?jǐn)?shù)增大,由圖象可知,A點的體積分?jǐn)?shù)大,則,由狀態(tài)A到狀態(tài)B,可以用降溫的方法,故C錯誤;
D.由圖可知,A、C兩點的反應(yīng)溫度相同,C點壓強大于A點,該反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng),增大壓強,平衡向逆反應(yīng)方向移動,氣體物質(zhì)的量減小,在氣體質(zhì)量不變的條件下,氣體的平均相對分子質(zhì)量增大,則C點氣體的平均相對分子質(zhì)量大于A點,故D錯誤;
故選B。
3.答案:B
解析:,則,4s內(nèi)Y的減少量為,4s時容器內(nèi),A錯誤;
830℃達平衡時,平衡常數(shù)為1,應(yīng)有,設(shè)有的X參與反應(yīng),則消耗Y為,生成Q和R分別都為,,,轉(zhuǎn)化率為80%,B正確;
反應(yīng)達平衡后,升高溫度,平衡常數(shù)減小,平衡逆向移動,C錯誤;
1200℃時反應(yīng)的平衡常數(shù)K==2.5,D錯誤。
4.答案:B
解析:A.一定條件下,增大水的濃度,能提高的轉(zhuǎn)化率,即x值越小,的轉(zhuǎn)化率越大,則,故A正確;
B.b點和c點溫度相同,的起始物質(zhì)的量都為1ml,b點x值小于c點,則b點加水多,反應(yīng)物濃度大,平衡正向移動,甲烷的轉(zhuǎn)化率增大,生成物的濃度增大,則在相同溫度下反應(yīng)速率:,故B錯誤;
C.由圖像可知,x一定時,溫度升高的平衡轉(zhuǎn)化率增大,說明正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),溫度升高平衡正向移動,K增大;溫度相同,K不變,則點a、b、c對應(yīng)的平衡常數(shù):,故C正確;
D.該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),反應(yīng)進行時壓強發(fā)生改變,所以溫度一定時,當(dāng)容器內(nèi)壓強不變時,反應(yīng)達到平衡狀態(tài),故D正確;
答案選B。
5.答案:D
解析:A.溫度越高,反應(yīng)速率越快,催化劑可以加快反應(yīng)速率,所以a6.7,A正確;
B.判斷反應(yīng)速率的快慢,可以通過單位時間內(nèi)生成的產(chǎn)物的量的多少來判斷,所以可通過比較收集相同體積所消耗的時間來判斷反應(yīng)速率快慢,B正確;
C.根據(jù)和之間的變化關(guān)系:,即消耗的物質(zhì)的量為:,,C正確;
D.實驗1和3比較,只有高錳酸鉀的濃度不同,且實驗1中濃度較大,所以速率v(實驗3)

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