?3.4 配合物與超分子-同步學(xué)習(xí)必備知識(shí)
3.4??配合物與超分子



【典型例題】
1．配位化合物[Cu(NH3)4]SO4中，不含有的化學(xué)鍵是
A．離子鍵 B．極性鍵 C．非極性鍵 D．配位鍵
2．下列現(xiàn)象與配合物無關(guān)的是
A．向FeCl3溶液中滴入KSCN溶液出現(xiàn)紅色
B．向Cu與Cl2反應(yīng)后的集氣瓶中先加少量水，溶液呈綠色，再加水，變藍(lán)色
C．向FeCl2溶液中滴加氯水，溶液顏色變深
D．向AgNO3溶液中逐滴滴加氨水至過量，先出現(xiàn)白色沉淀，繼而沉淀消失

1.配位鍵與共價(jià)鍵的關(guān)系
(1)形成過程不同：配位鍵實(shí)質(zhì)上是一種特殊的共價(jià)鍵，在配位鍵中一方提供孤電子對(duì)，另一方提供具有能夠接受孤電子對(duì)的空軌道。普通共價(jià)鍵的共用電子對(duì)是由成鍵原子雙方共同提供的。
(2)配位鍵與普通共價(jià)鍵的實(shí)質(zhì)相同。它們都被成鍵原子雙方共用，如在中有三個(gè)普通共價(jià)鍵、一個(gè)配位鍵，但四者是完全相同的。
(3)同普通共價(jià)鍵一樣，配位鍵可以存在于分子中[如Ni(CO)4]，也可以存在于離子中(如)。
2.配合物的形成對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響
(1)溶解性的影響：一些難溶于水的金屬氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以依次溶于含過量Cl-、Br-、I-、CN-和氨的溶液中，形成可溶性的配合物。
(2)顏色的改變：當(dāng)簡(jiǎn)單離子形成配離子時(shí)，顏色常發(fā)生變化，根據(jù)顏色的變化可以判斷是否有配離子生成。如Fe3＋與SCN-在溶液中可生成配位數(shù)為1～6的配離子，這種配離子的顏色是血紅色的，反應(yīng)的離子方程式如下： Fe3＋＋nSCN-=[Fe(SCN)n]3-n(n=1～6)。
(3)穩(wěn)定性增強(qiáng)：配合物具有一定的穩(wěn)定性，配合物中的配位鍵越強(qiáng)，配合物越穩(wěn)定。當(dāng)作為中心原子的金屬離子相同時(shí)，配合物的穩(wěn)定性與配體的性質(zhì)有關(guān)。如血紅素中的Fe2＋與CO分子形成的配位鍵比Fe2＋與O2分子形成的配位鍵強(qiáng)，因此血紅素中的Fe2＋與CO分子結(jié)合后，就很難再與O2分子結(jié)合，使血紅蛋白失去輸送O2的功能，從而導(dǎo)致人體CO中毒。
3.配合物內(nèi)界中共價(jià)鍵數(shù)目的判斷
若配體為單核離子如Cl-等，可以不予計(jì)入，若為分子，需要用配體分子內(nèi)的共價(jià)鍵數(shù)乘以該配體的個(gè)數(shù)，此外，還要加上中心原子與配體形成的配位鍵，這也是σ鍵。例如：配合物[Co(NH3)4Cl2]Cl的共價(jià)鍵數(shù)為3×4＋4＋2=18。
配位鍵存在于一定的化合物中，形成配位鍵的兩個(gè)不同原子所扮演的角色不同，一個(gè)原子提供孤電子對(duì)，另外一個(gè)原子提供空軌道，這對(duì)孤電子對(duì)維系著兩個(gè)原子，從而形成了兩個(gè)原子間的配位鍵。所以形成配位鍵的條件是存在能夠提供孤電子對(duì)的原子或離子，另外還要具有能夠接受電子對(duì)的空軌道的原子或離子。

3．下列關(guān)于配合物的說法中正確的是
A．化學(xué)式 [TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物中配體是Cl－和H2O，配位數(shù)是9
B．含有配位鍵的物質(zhì)一定是配位化合物
C．配合物[Ag(NH3)2]Cl中存在離子鍵、配位鍵、極性鍵和非極性鍵
D．向硫酸銅溶液中滴加過量的氨水，溶液呈深藍(lán)色是因?yàn)榇嬖赱Cu(NH3)4]2+配離子
4．下列說法正確的是
A．配合物配位數(shù)為6
B．配合物中，配位體為和，為內(nèi)界
C．配合物中和以離子鍵結(jié)合
D．在和中都存在配位鍵
5．下列分子或離子中不能作為配合物的配體的是
A． B． C．H2O D．NO
6．配合物可用于離子檢驗(yàn)，下列說法不正確的是
A．此配合物中存在離子鍵、配位鍵、極性鍵
B．配離子為，中心離子為，配位原子為N
C．1mol配合物中含有12molσ鍵
D．該配合物為離子化合物，易電離，1mol配合物電離得到陰陽離子共4mol

【典型例題】
7．下列關(guān)于超分子的敘述中正確的是
A．超分子就是高分子 B．超分子都是無限伸展的
C．形成超分子的微粒都是分子 D．超分子具有分子識(shí)別和自組裝的特征
8．利用超分子可分離和。將、混合物加入一種空腔大小適配的杯酚中進(jìn)行分離的流程如圖所示。

下列說法錯(cuò)誤的是
A．該流程體現(xiàn)了超分子具有“分子識(shí)別”的特征
B．杯酚分子中存在大鍵
C．杯酚與形成氫鍵
D．與金剛石晶體類型不同

9．下列關(guān)于超分子的敘述中正確的是
A．超分子就是高分子 B．超分子都是無限伸展的
C．形成超分子的微粒都是分子 D．超分子具有分子識(shí)別和自組裝的特征
10．某超分子的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法不正確的是

A．此超分子中含有酰胺基
B．的分子式為C14H10，其一氯代物有3種
C．此超分子屬于高分子
D．此超分子完全燃燒后會(huì)生成CO2，干冰晶胞中CO2的配位數(shù)為12

11．已知：銅離子的配位數(shù)通常為4，和均為深藍(lán)色。某化學(xué)小組設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)制備銅的配合物。

下列說法不正確的是
A．b中得到配合物，其配體為
B．硫酸銅溶液呈藍(lán)色的原因是的顏色所致
C．由實(shí)驗(yàn)可知，的配位能力比弱
D．加熱c中溶液有可能得到藍(lán)色渾濁液
12．銅氨液可以吸收CO，其反應(yīng)為：。下列說法正確的是
A．價(jià)層電子排布式為：
B．CO為非極性分子
C．空間構(gòu)型為三角錐形
D．中含有3mol配位鍵
13．三氯化六氨合鈷是重要的化工原料，可用反應(yīng)制備，若沒有活性炭催化，則生成。下列說法錯(cuò)誤的是
A．和中的化合價(jià)不同
B．的配體為，中心離子的配位數(shù)為6
C．用與足量溶液反應(yīng)，得到沉淀的物質(zhì)的量為
D．中含有鍵
14．與甲基咪唑（ ）反應(yīng)可以得到，其結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說法不正確的是

A．甲基咪唑中碳原子的雜化方式為
B．甲基咪唑易溶于水的主要原因是能與水形成氫鍵
C．1個(gè)離子中含有42個(gè)鍵
D．離子中的配位數(shù)為6
15．已知膽礬的結(jié)構(gòu)示意圖如圖。下列說法正確的是

A．膽礬在不同溫度下分步失去結(jié)晶水 B．的配位數(shù)為5
C．的價(jià)層電子排布式為 D．圖示結(jié)構(gòu)中存在配位鍵和氫鍵兩種化學(xué)鍵
16．已知某紫色配合物的組成為CoCl3·5NH3·H2O，其水溶液顯弱酸性，加入強(qiáng)堿并加熱至沸騰有NH3放出，同時(shí)產(chǎn)生Co2O3沉淀；向一定量該配合物溶液中加過量AgNO3溶液，有AgCl沉淀生成，待沉淀完全后過濾，再加過量AgNO3溶液于濾液中，無明顯變化，但加熱至沸騰又有AgCl沉淀生成，且第二次沉淀量為第一次沉淀量的二分之一，則該配合物的化學(xué)式最可能為
A．[CoCl2(NH3)4]Cl·NH3·H2O B．[Co(NH3)5(H2O)]Cl3
C．[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl·2NH3 D．[CoCl(NH3)5]Cl2·H2O
17．HCHO與[Zn(CN)4]2-在水溶液中發(fā)生反應(yīng)：4HCHO+[Zn(CN)4]2-+4H++4H2O=[Zn(H2O)4]2-+4HOCH2CN，下列說法錯(cuò)誤的是
A．反應(yīng)中HCHO發(fā)生了加成反應(yīng)
B．HCHO和H2O中心原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)不同
C．HCHO為非極性分子
D．Zn2+與CN-生成的[Zn(CN)4]2-中，σ鍵和π鍵的數(shù)目之比為1：1
18．下列關(guān)于超分子和配合物的敘述中，錯(cuò)誤的是
A．利用超分子的分子識(shí)別特征，可以用“杯酚”和甲苯、氯仿等分離和
B．配合物中的雜化方式不可能為
C．配離子中含有的鍵數(shù)目為個(gè)
D．的八面體配合物與足量溶液作用生成沉淀，則、、的值分別為1、5、2
19．實(shí)驗(yàn)室中可用KSCN或來檢驗(yàn)，下列說法正確的是
A．鐵元素位于周期表第四周期第ⅧB族，屬于ds區(qū)
B．與KSCN溶液混合，得到的配合物中，提供空軌道的是，配體是，配位數(shù)是5
C．中含有離子鍵、極性共價(jià)鍵和非極性共價(jià)鍵
D．與反應(yīng)可得到一種藍(lán)色沉淀(普魯士藍(lán))，其化學(xué)式為，普魯士藍(lán)的內(nèi)界是，其中Fe元素為價(jià)，外界是
20．Fe為過渡金屬元素，在工業(yè)生產(chǎn)中具有重要的用途。已知NO能被FeSO4溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H2O)n]SO4，該配合物的中心原子的最外層電子數(shù)與配體提供的電子總數(shù)之和為26。下列有關(guān)說法正確的是
A．該配合物的化學(xué)式為[Fe(NO)(H2O)5]SO4
B．該配合物中所含非金屬元素均位于元素周期表p區(qū)
C．1 mol該配合物與足量Ba(OH)2溶液反應(yīng)可生成1mol沉淀
D．該配合物中陰陽離子均呈正八面體構(gòu)型

21．銅及其化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有廣泛的應(yīng)用。
Ⅰ.金屬銅的原子堆積模型如圖-1所示，

(1)該晶胞中每個(gè)Cu原子周圍最近距離的Cu原子數(shù)目為_______。
Ⅱ.能與、、、等形成配位數(shù)為4的配合物。
(2)向溶液中加入過量NaOH溶液可生成。中除了配位鍵外，還存在的化學(xué)鍵類型有_______(填字母)。
A．離子鍵 B．金屬鍵 C．極性共價(jià)鍵 D．非極性共價(jià)鍵
(3)將CuO投入、的混合溶液中進(jìn)行“氨浸”，控制溫度為50~55℃，pH約為9.5，CuO轉(zhuǎn)化為溶液。
①CuO被浸取的離子方程式為_______。
②結(jié)構(gòu)中，若用兩個(gè)分子代替兩個(gè)分子，可以得到兩種不同結(jié)構(gòu)的化合物，由此推測(cè)的空間構(gòu)型為_______。
(4)可以與乙二胺()形成配離子，如題圖-2所示：

③H、O、N三種元素的電負(fù)性從大到小的順序?yàn)開______。
④乙二胺分子中N原子成鍵時(shí)采取的雜化類型是_______。乙二胺和三甲胺均屬于胺，但乙二胺比三甲胺的沸點(diǎn)高很多，原因是_______。
Ⅲ.將含有未成對(duì)電子的物質(zhì)置于外磁場(chǎng)中，會(huì)使磁場(chǎng)強(qiáng)度增大，稱其為順磁性物質(zhì)，
(5)下列物質(zhì)中，屬于順磁性物質(zhì)的是_______(填標(biāo)號(hào))。
A.????B.????C.










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第四節(jié) 配合物與超分子

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