第三章　第四節(jié)A組·基礎(chǔ)達(dá)標(biāo)1．下列不能形成配位鍵的組合是(　　)A．Ag＋　NH3 B．H2O　H＋C．Co3＋　CO D．Ag＋　H＋【答案】D【解析】在A、B、C三項中，Ag＋、H＋、Co3＋都能提供空軌道，而NH3、H2O、CO都能提供孤電子對，所以能形成配位鍵；D項中Ag＋和H＋都只能提供空軌道，無提供孤電子對的微粒，所以不能形成配位鍵。2．下列分子或離子中，能提供孤電子對與某些金屬離子形成配位鍵的是(　　)①H2O　②NH3　③F－　④CN－　⑤COA．①② B．①②③C．①②④ D．①②③④⑤【答案】D【解析】配體是含有孤電子對的陰離子或分子，這幾種微粒的結(jié)構(gòu)中都含有孤電子對，都能提供孤電子對與某些金屬離子形成配合物。3．美國《Science》上發(fā)表論文，宣布發(fā)現(xiàn)了一種Al的超原子結(jié)構(gòu)，這種超原子(Al13)是以1個Al原子在中心，12個Al原子在表面形成的三角二十面體結(jié)構(gòu)．這種超原子具有40個價電子(即主族元素的最外層電子數(shù))時最穩(wěn)定。請預(yù)測穩(wěn)定的Al13所帶的電荷為(　　 )A．－1 B．＋2C．＋3 D．0【答案】A【解析】因為1個鋁原子有3個價層電子，因此13個鋁原子應(yīng)該有39個價層電子，但實(shí)際上該微粒有40個價層電子，所以應(yīng)該帶1個單位的負(fù)電荷。4．在10－9～10－7m范圍內(nèi)，對原子、分子進(jìn)行操縱的納米超分子技術(shù)往往能實(shí)現(xiàn)意想不到的變化。納米銅顆粒一遇到空氣就會劇烈燃燒，甚至發(fā)生爆炸，下列說法正確的是(　　)A．納米銅是一種新型膠體B．納米銅顆粒比普通銅更易與氧氣發(fā)生反應(yīng)C．納米銅與普通銅所含銅原子的種類不同D．納米銅無需密封保存【答案】B【解析】納米銅不是分散系，不屬于膠體，A錯誤；普通銅加熱條件下才能與氧氣反應(yīng)，而納米銅遇到空氣就會劇烈燃燒，更易發(fā)生氧化反應(yīng)，B正確；納米銅和普通銅都由銅元素組成，所含銅原子種類相同，C錯誤；納米銅極易與氧氣反應(yīng)，應(yīng)密封保存，D錯誤。5．向CuSO4溶液中加入稀氨水至沉淀剛好溶解。若所得溶液中只有一種溶質(zhì)，該溶質(zhì)是(　　)A．[Cu(H2O)4]SO4　　　　　　 B．Cu(OH)2C．[Cu(NH3)4](OH)2　　　　　 D．[Cu(NH3)4]SO4【答案】D【解析】硫酸銅溶液中加入稀氨水的反應(yīng)過程為CuSO4＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋(NH4)2SO4，Cu(OH)2＋2NH3·H2O＋(NH4)2SO4===[Cu(NH3)4]SO4＋4H2O，若溶質(zhì)只有一種，則為[Cu(NH3)4]SO4。6．配位數(shù)為6的Co3＋的配合物CoClm·nNH3，若1 mol配合物與足量AgNO3溶液反應(yīng)只生成1 mol AgCl沉淀，則m、n的值是(　　)A．m＝1，n＝5 B．m＝3，n＝4C．m＝5，n＝1 D．m＝4，n＝5【答案】B【解析】與AgNO3溶液反應(yīng)的Cl－(1 mol)不是來自于配體，而是來自于配合物外界。因此，根據(jù)電荷守恒，中心原子為Co3＋，1 mol 配合物中共有Cl－3 mol，其中作為外界的Cl－為1 mol，作為配體的Cl－為2 mol；根據(jù)Co3＋配位數(shù)為6，可知作為配體的NH3為4 mol。7．某物質(zhì)的實(shí)驗式為PtCl4·2NH3，其水溶液不導(dǎo)電，加入AgNO3溶液也不產(chǎn)生沉淀，用強(qiáng)堿處理并沒有NH3放出，則關(guān)于此化合物的下列說法正確的是(　　)A．配合物中中心離子的電荷數(shù)為3＋，配位數(shù)為6B．該配合物可能是平面正方形結(jié)構(gòu)C．Cl－和NH3分子均與Pt4＋配位D．配合物中Pt4＋與Cl－配位，而不與NH3分子配位【答案】C【解析】在PtCl4·2NH3水溶液中加入AgNO3溶液無沉淀生成，經(jīng)強(qiáng)堿處理無NH3放出，說明Cl－、NH3均為配體，故該配合物中心離子的配位數(shù)為6，電荷數(shù)為4＋，Cl－和NH3分子均與Pt4＋配位，A錯誤，C正確，D錯誤；因為配體在中心離子周圍配位時盡量采取對稱分布以達(dá)到相對穩(wěn)定狀態(tài)，Pt4＋配位數(shù)為6，則其空間結(jié)構(gòu)為八面體形，B錯誤。8．(1)Cr3＋基態(tài)核外電子排布式為________________；配合物[Cr(H2O)6]3＋中，與Cr3＋形成配位鍵的原子是________(填元素符號)。(2)在Ni基催化劑作用下，CH4和CO2反應(yīng)可獲得化工原料CO和H2。①基態(tài)Ni原子的電子排布式為__________________________________，該元素位于元素周期表的第________族。②Ni能與CO形成正四面體形的配合物Ni(CO)4，1 mol Ni(CO)4中含有________mol σ鍵。(3)若BCl3與XYn通過B原子與X原子間的配位鍵結(jié)合形成配合物，則該配合物中提供孤電子對的原子是____________。【答案】(1)1s22s22p63s23p63d3或[Ar]3d3　O(2)①1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2　Ⅷ　②8　(3)X【解析】(1)鉻是第24號元素，其失去3個電子后還剩21個電子，電子排布式為1s22s22p63s23p63d3。水分子中氧原子上有孤電子對，故可以與鉻離子形成配位鍵的是水分子中的氧原子。(2)①28號元素Ni的基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2，該元素位于元素周期表的第四周期第Ⅷ族。②Ni能與CO形成正四面體形的配合物Ni(CO)4，在每個配位體分子中含有一個σ鍵，每個配位體分子與中心原子之間形成一個σ鍵，所以1 mol Ni(CO)4中含有8 mol σ鍵。(3)B原子與X原子形成配位鍵，因為B為缺電子原子，具有空軌道，故形成配位鍵時提供孤電子對的原子是X。B組·能力提升9．向盛有少量NaCl溶液的試管中滴入少量AgNO3溶液，再加入氨水，下列關(guān)于實(shí)驗現(xiàn)象的敘述不正確的是(　　)A．先生成白色沉淀，加入足量氨水后沉淀消失B．生成的沉淀為AgCl，它不溶于水，但溶于氨水，重新電離成Ag＋和Cl－C．生成的沉淀是AgCl，加入氨水后生成了可溶性的配合物[Ag(NH3)2]ClD．若向AgNO3溶液中直接滴加氨水，產(chǎn)生的現(xiàn)象也是先出現(xiàn)白色沉淀后沉淀消失【答案】B【解析】Ag＋與NH3能發(fā)生如下反應(yīng)：Ag＋＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋。而AgCl存在如下沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋＋Cl－，向其中加入氨水后會使平衡向右移動，最終因生成可溶性的[Ag(NH3)2]Cl而使AgCl沉淀溶解。10．某配合物的化學(xué)式為[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O，下列說法中正確的是(　　)A．配體是Cl－和H2O，配位數(shù)是8B．中心離子是Ti4＋，配離子是[TiCl(H2O)5]2＋C．內(nèi)界和外界中的Cl－的數(shù)目比是1∶2D．將1 mol該配合物加入足量AgNO3溶液中，可以得到3 mol AgCl沉淀【答案】C【解析】對于配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O，中心離子是Ti3＋，內(nèi)界配體有1個Cl－和5個H2O分子，配位數(shù)是6，外界有2個Cl－，A、B均錯誤，C正確；加入足量AgNO3溶液，只有外界的2個Cl－與Ag＋反應(yīng)生成AgCl沉淀，內(nèi)界的1個Cl－不與Ag＋反應(yīng)，故1 mol該配合物只能生成2 mol AgCl沉淀，D錯誤。11．下列關(guān)于配位化合物的敘述中，不正確的是(　　)A．配位化合物中提供孤電子對的一定是陰離子B．配位化合物中可以存在離子鍵C．形成H3O＋時，H＋提供空軌道，H2O分子中的氧原子提供孤電子對形成配位鍵D．CuSO4·5H2O是一種配合物【答案】A【解析】配位化合物中提供孤電子對的可以是分子，也可以是陰離子，A錯誤；在離子化合物中，復(fù)雜離子中可以存在配位鍵，B正確；形成H3O＋時，H＋提供空軌道，水分子中的氧原子提供孤電子對形成配位鍵，C正確；CuSO4·5H2O可以表示為[Cu(H2O)4]SO4·H2O，CuSO4·5H2O屬于配合物，D正確。12．配位化合物簡稱配合物，它的數(shù)量巨大，組成和結(jié)構(gòu)形形色色，豐富多彩。配合物[Zn(NH3)6]Cl2的中心離子、配體、中心離子的電荷數(shù)和配位數(shù)分別為(　　)A．Zn2＋、NH3、2＋、6 B．Zn2＋、NH3、1＋、6C．Zn2＋、Cl－、2＋、2 D．Zn2＋、NH3、2＋、2【答案】A【解析】確定中心原子(或離子)和配體是解題關(guān)鍵。在[Zn(NH3)6]Cl2中中心離子為Zn2＋，配體為NH3，配位數(shù)為6，中心離子和配體構(gòu)成內(nèi)界[Zn(NH3)6]2＋。13．某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為對該物質(zhì)的分析判斷正確的是(　　)A．該物質(zhì)是一種離子化合物B．該物質(zhì)的分子中含有的化學(xué)鍵有共價鍵和配位鍵C．該物質(zhì)是一種配合物，其中Ni原子提供孤電子對D．該物質(zhì)分子中，C、N、O原子都存在孤電子對【答案】B【解析】該物質(zhì)中沒有離子鍵，不是離子化合物而是共價化合物，A錯誤；根據(jù)該物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式可知，該物質(zhì)中Ni、N之間存在配位鍵，其他成鍵原子之間都是共價鍵，B正確；根據(jù)該物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式可知，Ni原子具有空軌道，氮原子為其提供孤電子對，C錯誤；C原子最外層的4個電子全部參與成鍵，C原子上沒有孤電子對，D錯誤。14．太陽能電池是通過光電效應(yīng)或者光化學(xué)效應(yīng)直接把光能轉(zhuǎn)化成電能的裝置。其材料除單晶硅外，還有銅、銦、鎵、硒的化合物。(1)鎵的基態(tài)原子的核外電子排布式為____________________。(2)硒為第四周期元素，相鄰的元素有砷和溴，則三種元素的第一電離能從大到小的順序為________(用元素符號表示)。(3)氣態(tài)SeO3的空間結(jié)構(gòu)為______________。(4)與鎵元素處于同一主族的硼元素具有缺電子性，其化合物往往具有加合性，因而硼酸(H3BO3)在水溶液中能與水反應(yīng)生成[B(OH)4]－而體現(xiàn)一元弱酸的性質(zhì)，則[B(OH)4]－中B原子的雜化類型為____________，該離子____________(填“含有”或“不含有”)配位鍵，其空間結(jié)構(gòu)是____________。(5)金屬Cu單獨(dú)與氨水或單獨(dú)與過氧化氫都不能反應(yīng)，但可與氨水和過氧化氫的混合溶液反應(yīng)，反應(yīng)的離子方程式為_________________________，用價層電子對互斥模型分析，NH3分子和H2O分子的空間結(jié)構(gòu)分別是________________、__________________。【答案】(1)1s22s22p63s23p63d104s24p1(或[Ar]3d104s24p1)(2)Br＞As＞Se(3)平面三角形(4)sp3　含有　正四面體(5)Cu＋H2O2＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O　三角錐形　V形【解析】(1)鎵元素是31號元素，根據(jù)原子核外電子排布規(guī)律，可知基態(tài)鎵原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p1或[Ar]3d104s24p1。(2)同周期元素，隨著原子序數(shù)的增大，第一電離能呈增大趨勢，但砷原子4p能級容納3個電子，為半充滿的穩(wěn)定狀態(tài)，能量較低，第一電離能高于同周期相鄰元素，故第一電離能：Br＞As＞Se。(3)SeO3分子中硒原子的價層電子對數(shù)為3，與氧原子形成三個共價鍵，沒有孤電子對，則氣態(tài)SeO3分子的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形。(4)[B(OH)4]－中B原子與氧原子形成四個σ鍵，B原子上沒有孤電子對，該離子為正四面體構(gòu)型，故B原子的雜化類型為sp3。(5)Cu與氨水、過氧化氫的混合溶液反應(yīng)生成[Cu(NH3)4]2＋的離子方程式為Cu＋H2O2＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O。NH3分子中的N原子和H2O分子中的O原子都有4對價層電子對，NH3分子中N原子與3個H原子形成3個共價鍵，還有一對孤電子對，分子呈三角錐形結(jié)構(gòu)；H2O分子中O原子與兩個H原子形成兩個共價鍵，還有兩對孤電子對，分子呈V形結(jié)構(gòu)。 

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高中化學(xué)人教版 (2019)選擇性必修2電子課本

第四節(jié) 配合物與超分子

版本： 人教版 (2019)

年級： 選擇性必修2

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