A．pH＝3的HNO3和pH＝11的KOH溶液
B．pH＝3的鹽酸和pH＝11的氨水
C．pH＝3的醋酸和pH＝11的Ba(OH)2溶液
D．pH＝3的硫酸和pH＝11的NaOH溶液
2．(2023·重慶等級(jí)考)(NH4)2SO4溶解度隨溫度變化的曲線如圖所示，關(guān)于各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液，下列說(shuō)法正確的是( )
A．M點(diǎn)Kw等于N點(diǎn)Kw
B．M點(diǎn)pH大于N點(diǎn)pH
C．N點(diǎn)降溫過(guò)程中有2個(gè)平衡發(fā)生移動(dòng)
D．P點(diǎn)c(H＋)＋c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(OH－)＋2c(SOeq \\al(2－,4))
3．(2024·福建福州模擬)下列滴定中，指示劑的選擇或滴定終點(diǎn)顏色變化有錯(cuò)誤的是( )
提示：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓
4.生產(chǎn)和實(shí)驗(yàn)中廣泛采用甲醛法測(cè)定飽和食鹽水樣品中的NHeq \\al(＋,4)含量，利用的反應(yīng)原理為4NHeq \\al(＋,4)＋6HCHO===(CH2)6N4H＋(一元酸)＋3H＋＋6H2O。實(shí)驗(yàn)步驟如下：
①甲醛中常含有微量甲酸，應(yīng)先除去。取甲醛a mL于錐形瓶，加入1～2滴指示劑，用濃度為b ml·L－1的NaOH溶液滴定，滴定管的初始讀數(shù)為V1 mL，當(dāng)錐形瓶?jī)?nèi)溶液呈微紅色時(shí)，滴定管的讀數(shù)為V2 mL。
②向錐形瓶中加入飽和食鹽水試樣c mL，靜置1分鐘。
③用上述滴定管中剩余的NaOH溶液繼續(xù)滴定錐形瓶?jī)?nèi)溶液，至溶液呈微紅色時(shí)，滴定管的讀數(shù)為V3 mL。
下列說(shuō)法不正確的是( )
A．步驟①中的指示劑可以選用酚酞溶液
B．步驟②中靜置的目的是使NHeq \\al(＋,4)和HCHO完全反應(yīng)
C．步驟②若不靜置會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高
D．飽和食鹽水中的c(NHeq \\al(＋,4))＝eq \f(b?V3－V2?,c) ml·L－1
5．中和滴定是一種操作簡(jiǎn)單，準(zhǔn)確度高的定量分析方法，實(shí)際工作中也可利用物質(zhì)間的氧化還原反應(yīng)、沉淀反應(yīng)進(jìn)行類似的滴定分析。這些滴定分析均需要通過(guò)指示劑來(lái)確定滴定終點(diǎn)，下列對(duì)幾種具體的滴定分析(待測(cè)液置于錐形瓶?jī)?nèi))中所用指示劑及滴定終點(diǎn)時(shí)的溶液顏色的判斷不正確的是( )
A．利用“H＋＋OH－===H2O”原理來(lái)測(cè)量某氫氧化鈉溶液的濃度時(shí)：甲基橙——橙色
B．利用“2Fe3＋＋2I－===I2＋2Fe2＋”原理，用NaI溶液測(cè)量Fe(NO3)3樣品中Fe(NO3)3百分含量：淀粉——藍(lán)色
C．利用“Ag＋＋SCN－===AgSCN↓”原理，可用標(biāo)準(zhǔn)KSCN溶液測(cè)AgNO3溶液濃度：Fe(NO3)3——血紅色
D．用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定NaHSO3溶液以測(cè)量其濃度：KMnO4——紫紅色
6．實(shí)驗(yàn)室常用準(zhǔn)確稱量的鄰苯二甲酸氫鉀(，溶液呈弱酸性)來(lái)測(cè)定配制的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，即分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)中常稱為“標(biāo)定”的一種方法。某學(xué)生將配好的待測(cè)NaOH溶液放于錐形瓶中，用該溶液標(biāo)定，進(jìn)行了四次實(shí)驗(yàn)，數(shù)據(jù)如表：
下列說(shuō)法正確的是( )
A．實(shí)驗(yàn)中最好選擇酚酞作指示劑
B．滴定過(guò)程中消耗的V平均(鄰苯二甲酸氫鉀)＝17.40 mL
C．配制鄰苯二甲酸氫鉀溶液時(shí)，容量瓶洗凈后未經(jīng)干燥處理，會(huì)使最終標(biāo)定結(jié)果偏高
D．錐形瓶在裝液前未用待測(cè)NaOH溶液潤(rùn)洗會(huì)使標(biāo)定結(jié)果偏低
7.
常溫時(shí)，1 ml·L－1 HClO2和 1 ml·L－1 HMnO4兩種酸溶液，起始時(shí)的體積均為V0，分別向兩溶液中加水進(jìn)行稀釋，稀釋后溶液體積為V，所得曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是( )
A．稀釋前分別用1 ml·L－1的NaOH溶液中和，消耗的NaOH溶液體積：HMnO4＞HClO2
B．當(dāng)稀釋至pH均為3時(shí)，溶液中c(ClOeq \\al(－,2))＞c(MnOeq \\al(－,4))
C．在0≤pH≤5時(shí)，HMnO4溶液滿足pH＝lg eq \f(V,V0)
D．常溫下，濃度均為0.1 ml·L－1的NaClO2和NaMnO4溶液的pH：NaMnO4＞NaClO2
8.(2022·廣東等級(jí)考)食醋是烹飪美食的調(diào)味品，有效成分主要為醋酸(用HAc表示)。HAc的應(yīng)用與其電離平衡密切相關(guān)。25 ℃時(shí)，HAc的Ka＝1.75×10－5＝10－4.76。
(1)配制250 mL 0.1 ml·L－1的HAc溶液，需5 ml·L－1HAc 溶液的體積為________ mL。
(2)下列關(guān)于250 mL容量瓶的操作，正確的是________。
(3)某小組研究25 ℃下HAc電離平衡的影響因素。
[提出假設(shè)] 稀釋HAc溶液或改變Ac－濃度，HAc電離平衡會(huì)發(fā)生移動(dòng)。
[設(shè)計(jì)方案并完成實(shí)驗(yàn)] 用濃度均為0.1 ml·L－1的HAc和NaAc溶液，按下表配制總體積相同的系列溶液；測(cè)定pH，記錄數(shù)據(jù)。
①根據(jù)表中信息，補(bǔ)充數(shù)據(jù)：a＝_______，b＝_______。
②由實(shí)驗(yàn)Ⅰ和Ⅱ可知，稀釋HAc溶液，電離平衡________(填“正”或“逆”)向移動(dòng)；結(jié)合表中數(shù)據(jù)，給出判斷理由：_______________________________________________
________________________________________________________________________。
③由實(shí)驗(yàn)Ⅱ～Ⅷ可知，增大Ac－濃度，HAc電離平衡逆向移動(dòng)。
[實(shí)驗(yàn)結(jié)論] 假設(shè)成立。
(4)小組分析上表數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)：隨著eq \f(n?NaAc?,n?HAc?)的增加，c(H＋)的值逐漸接近HAc的Ka。
查閱資料獲悉：一定條件下，按eq \f(n?NaAc?,n?HAc?)＝1配制的溶液中，c(H＋)的值等于HAc的Ka。
對(duì)比數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)，實(shí)驗(yàn)Ⅷ中pH＝4.65與資料數(shù)據(jù)Ka＝10－4.76存在一定差異；推測(cè)可能由物質(zhì)濃度準(zhǔn)確程度不夠引起，故先準(zhǔn)確測(cè)定HAc溶液的濃度再驗(yàn)證。
(ⅰ)移取20.00 mL HAc溶液，加入2滴酚酞溶液，用0.100 0 ml·L－1NaOH溶液滴定至終點(diǎn)，消耗體積為22.08 mL，則該HAc溶液的濃度為________ ml·L－1。畫出上述過(guò)程的滴定曲線示意圖并標(biāo)注滴定終點(diǎn)。
(ⅱ)用上述HAc溶液和0.100 0 ml·L－1NaOH溶液，配制等物質(zhì)的量的HAc與NaAc混合溶液，測(cè)定pH，結(jié)果與資料數(shù)據(jù)相符。
(5)小組進(jìn)一步提出：如果只有濃度均約為0.1 ml·L－1的HAc和NaOH溶液，如何準(zhǔn)確測(cè)定HAc的Ka？小組同學(xué)設(shè)計(jì)方案并進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。請(qǐng)完成下表中Ⅱ的內(nèi)容。
[實(shí)驗(yàn)總結(jié)] 得到的結(jié)果與資料數(shù)據(jù)相符，方案可行。
(6)根據(jù)Ka可以判斷弱酸的酸性強(qiáng)弱。寫出一種無(wú)機(jī)弱酸及其用途____________。
9．向含有NaOH的NaClO溶液中逐滴滴入FeSO4溶液，滴加過(guò)程中溶液的pH隨FeSO4溶液的體積的變化曲線及實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象見表：
資料：①飽和NaClO溶液的pH約為11；
②Ksp[Fe(OH)3]＝2.8×10－39。
(1)Cl2和NaOH溶液制取NaClO的離子方程式是
________________________________________________________________________。
(2)A點(diǎn)溶液的pH約為13，主要原因是_____________________________________
________________________________________________________________________。
(3)結(jié)合離子方程式解釋A→B溶液的pH顯著下降的主要原因：___________________
________________________________________________________________________。
(4)NaClO溶液中含氯各微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系如圖：
①M(fèi)點(diǎn)溶液含氯的微粒有___________________________________________。
②C點(diǎn)附近生成紅褐色沉淀的主要反應(yīng)的離子方程式是________________________。
(5)檢驗(yàn)ⅳ中氣體的方法是______________________________________________
________________________________________________________________________。
(6)A→D的過(guò)程中，溶液的pH一直下降，原因是_____________________________
________________________________________________________________________。
(7)整個(gè)滴加過(guò)程中發(fā)生的反應(yīng)與_______________________________________
________________________________________________________、微粒的濃度等有關(guān)。
10．(1)(2024·湖北調(diào)研)實(shí)驗(yàn)室常用甲醛法測(cè)定含(NH4)2Cr2O7的樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，其反應(yīng)原理為2Ba2＋＋Cr2Oeq \\al(2－,7)＋H2O===2BaCrO4↓＋2H＋、4NHeq \\al(＋,4)＋6HCHO===3H＋＋6H2O＋(CH2)6N4H＋[滴定時(shí)，1 ml(CH2)6N4H＋與1 ml H＋相當(dāng)]，然后用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)生成的酸。
實(shí)驗(yàn)步驟：稱取樣品2.800 g，配成250 mL溶液，移取25.00 mL樣品溶液于250 mL錐形瓶中，用氯化鋇溶液使Cr2Oeq \\al(2－,7)完全沉淀后，加入10 mL 20%的中性甲醛溶液，搖勻、靜置5 min后，加入1～2 滴酚酞溶液，用0.200 ml·L－1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。重復(fù)上述操作3次。
①堿式滴定管用蒸餾水洗滌后，直接加入NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，則滴定時(shí)用去NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積________(填“偏大”“偏小”或“無(wú)影響”)；滴定時(shí)邊滴邊搖動(dòng)錐形瓶，眼睛應(yīng)觀察______________________________。
②滴定結(jié)果如表所示：
該樣品中氮元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________。
(2)測(cè)定POCl3含量。用PCl3氧化法制備的POCl3中常含有PCl3雜質(zhì)。
已知：PCl3遇水生成H3PO3和HCl，POCl3遇水生成H3PO4和HCl。
Ⅰ.準(zhǔn)確稱取1.455 g制得的POCl3產(chǎn)品，置于盛有60.00 mL蒸餾水的水解瓶中搖動(dòng)至完全水解；
Ⅱ.將水解液配成100.00 mL溶液，取10.00 mL溶液于錐形瓶中；
Ⅲ.加入10.00 mL 0.320 0 ml·L－1AgNO3溶液，使氯離子完全沉淀；向其中加入少許硝基苯用力搖動(dòng)；
Ⅳ.以Fe3＋為指示劑，用0.020 0 ml·L－1KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的AgNO3溶液，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)共用去10.00 mL KSCN溶液。已知：Ag＋＋SCN－===AgSCN↓；Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN)。
①滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為_________________________________________________
________________________________________________________________________。
②實(shí)驗(yàn)過(guò)程中加入硝基苯的目的是______________________________________
________________________________________________________________________；
若無(wú)此操作，則所測(cè)POCl3含量將會(huì)__________(填“偏大”“偏小”或“不變”)。
③產(chǎn)品中POCl3的百分含量為______________(保留三位有效數(shù)字)。
(3)CuSO4·5H2O的含量通常利用“間接碘量法”測(cè)定，步驟如下：
①稱取1.250 g產(chǎn)品配成100 mL溶液。
②取其中25.00 mL溶液，加入足量的NaF溶液后，滴加KI溶液至不再產(chǎn)生沉淀。
③用0.100 0 ml·L－1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，平行滴定3次。已知Cu2＋與F－不反應(yīng)，F(xiàn)e3＋與F－反應(yīng)生成FeFeq \\al(3－,6)，氧化性：I2>FeFeq \\al(3－,6)；I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6。步驟②中，若不加足量的NaF溶液，最終的測(cè)量值將__________(填“偏大”“偏小”或“無(wú)影響”)。滴加KI溶液，有白色碘化物沉淀生成，反應(yīng)的離子方程式為_____________________________；若Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均用量為10.00 mL，則膽礬產(chǎn)品純度為________%。
課時(shí)檢測(cè)(五十七)
1．C A項(xiàng)，pH＝3的HNO3和pH＝11的KOH溶液，c(H＋)＝c(OH－)＝10－3 ml·L－1，等體積混合恰好反應(yīng)生成硝酸鉀，溶液為中性，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，pH＝3的鹽酸c(H＋)＝
10－3 ml·L－1，氨水濃度大于10－3 ml·L－1，等體積混合時(shí)堿過(guò)量，溶液pH大于7，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，pH＝3的醋酸的濃度大于10－3ml·L－1，pH＝11的Ba(OH)2溶液中c(OH－)＝
10－3 ml·L－1，等體積混合時(shí)酸過(guò)量，pH一定小于7，正確；D項(xiàng)，pH＝3的硫酸和pH＝11的NaOH溶液，c(H＋)＝c(OH－)＝10－3 ml·L－1，等體積混合恰好反應(yīng)生成硫酸鈉，溶液為中性，錯(cuò)誤。
2．B M點(diǎn)和N點(diǎn)溫度不同，故Kw不相等，A錯(cuò)誤；升高溫度促進(jìn)銨根離子的水解，且N點(diǎn)銨根離子的濃度更大，水解生成的氫離子濃度更大，故M點(diǎn)pH大于N點(diǎn)pH，B正確；N點(diǎn)降溫過(guò)程中有水的電離平衡、銨根離子的水解平衡、硫酸銨的溶解平衡3個(gè)平衡發(fā)生移動(dòng)，C錯(cuò)誤；P點(diǎn)為硫酸銨的不飽和溶液，溶液中存在電荷守恒：c(H＋)＋c(NHeq \\al(＋,4))＝c(OH－)＋2c(SOeq \\al(2－,4))，故D錯(cuò)誤。
3．B A項(xiàng)，錐形瓶中為酸，加入酚酞無(wú)色，達(dá)到滴定終點(diǎn)，溶液顯堿性，溶液變?yōu)闇\紅色，故現(xiàn)象為無(wú)色→淺紅色，正確；B項(xiàng)，錐形瓶中為堿，達(dá)到滴定終點(diǎn)，溶液顯酸性，應(yīng)選擇指示劑甲基橙，現(xiàn)象是溶液由黃色變?yōu)槌壬?，錯(cuò)誤。
4．C 甲酸和氫氧化鈉反應(yīng)生成甲酸鈉，溶液呈堿性，步驟①中的指示劑可以選用酚酞溶液，A正確；通過(guò)延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間，使反應(yīng)進(jìn)行得更充分，步驟②中靜置的目的是使NHeq \\al(＋,4)和HCHO完全反應(yīng)，B正確；步驟②若不靜置，反應(yīng)4NHeq \\al(＋,4)＋6HCHO===(CH2)6N4H＋(一元酸)＋3H＋＋6H2O進(jìn)行不完全，生成的酸少，最終會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低，C錯(cuò)誤；4NHeq \\al(＋,4)～[(CH2)6N4H＋(一元酸)＋3H＋]～4OH－，氫氧化鈉的物質(zhì)的量和氮元素的物質(zhì)的量相同，所以飽和食鹽水中c(NHeq \\al(＋,4))＝eq \f(b ml·L－1×?V3－V2?×10－3 L,c×10－3 L)＝eq \f(b?V3－V2?,c) ml·L－1，D正確。
5．B A項(xiàng)，用標(biāo)準(zhǔn)的鹽酸溶液滴定氫氧化鈉溶液，甲基橙為指示劑，溶液滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為由黃色變?yōu)槌壬_；B項(xiàng)，利用2Fe3＋＋2I－===I2＋2Fe2＋原理，由于一開始就生成了單質(zhì)碘，溶液呈藍(lán)色，無(wú)法判斷終點(diǎn)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，利用Ag＋＋SCN－===AgSCN↓原理，用標(biāo)準(zhǔn)KSCN溶液測(cè)量AgNO3溶液濃度，F(xiàn)e(NO3)3為指示劑，溶液滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為由無(wú)色變?yōu)檠t色，正確；D項(xiàng)，用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液，KMnO4本身就是指示劑，溶液滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為由無(wú)色變?yōu)樽霞t色，正確。
6．A A項(xiàng)，鄰苯二甲酸氫鉀呈弱酸性，滴定終點(diǎn)時(shí)生成強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，所以選用酚酞作指示劑，正確；B項(xiàng)，第1組數(shù)據(jù)為18.60 mL，與其他三組相差較大，應(yīng)該舍棄，則滴定過(guò)程中消耗的V(鄰苯二甲酸氫鉀)＝eq \f(17.10 mL＋16.90 mL＋17.00 mL,3)＝17.00 mL，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，配制鄰苯二甲酸氫鉀溶液時(shí)，容量瓶洗凈后未經(jīng)干燥處理，該操作方法不影響配制結(jié)果，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，中和滴定過(guò)程中，盛放待測(cè)液的錐形瓶不能潤(rùn)洗，否則影響滴定結(jié)果，錯(cuò)誤。
7．C HClO2與HMnO4兩種酸都為一元酸且物質(zhì)的量相等，消耗的NaOH溶液體積相同，故A錯(cuò)誤；當(dāng)稀釋至pH均為3時(shí)，兩溶液中均存在電荷守恒，分別為c(H＋)＝c(OH－)＋c(ClOeq \\al(－,2))，c(H＋)＝c(OH－)＋c(MnOeq \\al(－,4))，則溶液中c(ClOeq \\al(－,2))＝c(MnOeq \\al(－,4))，故B錯(cuò)誤；由題圖可知lg eq \f(V,V0)＋1＝1時(shí)，1 ml·L－1 HMnO4溶液中c(H＋)＝1 ml·L－1，說(shuō)明HMnO4為強(qiáng)酸，在0≤pH≤5時(shí)，HMnO4溶液滿足pH＝lg eq \f(V,V0)，故C正確；由題圖可知HClO2為弱酸，則濃度均為0.1 ml·L－1的NaClO2和NaMnO4溶液的pH：NaMnO4＜NaClO2，故D錯(cuò)誤。
8．解析：(1)溶液稀釋過(guò)程中，溶質(zhì)的物質(zhì)的量不變，因此250 mL×0.1 ml·L－1＝V×5 ml·L－1，解得V＝5.0 mL。(2)容量瓶使用過(guò)程中，不能用手等觸碰瓶口，以免污染試劑，故A錯(cuò)誤；定容時(shí)，視線應(yīng)平視刻度線且與溶液凹液面相切，不能仰視或俯視，故B錯(cuò)誤；向容量瓶中轉(zhuǎn)移液體，需用玻璃棒引流，玻璃棒下端位于刻度線以下，同時(shí)玻璃棒不能接觸容量瓶口，故C正確；定容完成后，蓋上瓶塞，將容量瓶來(lái)回顛倒，將溶液搖勻，顛倒過(guò)程中，左手食指抵住瓶塞，防止瓶塞脫落，右手扶住容量瓶底部，防止容量瓶從左手掉落，故D錯(cuò)誤。(3)①實(shí)驗(yàn)Ⅶ的溶液中n(NaAc)∶n(HAc)＝3∶4，V(HAc)＝4.00 mL，因此V(NaAc)＝3.00 mL，即a＝3.00，由實(shí)驗(yàn)Ⅰ可知，溶液最終的體積為40.00 mL，因此V(H2O)＝40.00 mL－4.00 mL－3.00 mL＝33.00 mL，即b＝33.00。②實(shí)驗(yàn)Ⅰ所得溶液的pH＝2.86，實(shí)驗(yàn)Ⅱ的溶液中c(HAc)為實(shí)驗(yàn)Ⅰ的eq \f(1,10)，稀釋過(guò)程中，若不考慮電離平衡移動(dòng)，則實(shí)驗(yàn)Ⅱ所得溶液的pH＝2.86＋1＝3.86，但實(shí)際溶液的pH＝3.36

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高考化學(xué)專題復(fù)習(xí) 跟蹤檢測(cè)（三十八） 酸堿中和滴定及其拓展應(yīng)用（含解析）

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