A.p總1②
C.該反應速率表達式:v=5 000c2(NO)·c(H2)
D.該反應的熱化學方程式為
2NO(g)+2H2(g)===N2(g)+2H2O(g)ΔH=+664 kJ·ml-1
4.工業(yè)上C2H5OH催化氧化可制得H2,主要反應如下:
反應Ⅰ 2C2H5OHeq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(g))+3O2eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(g))?? 4CO2eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(g))+6H2eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(g))ΔH=-552.0 kJ·ml-1
反應Ⅱ 2C2H5OHeq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(g))+O2eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(g))?? 4COeq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(g))+6H2eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(g))ΔH=+28.2 kJ·ml-1
還可能發(fā)生下列副反應:
反應Ⅲ CO2eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(g))+4H2eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(g))?? CH4eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(g))+2H2Oeq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(g))ΔH=-164.8 kJ·ml-1
反應Ⅳ CH4eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(g))?? Ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(s))+2H2eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(g))ΔH=-77.95 kJ·ml-1
反應Ⅴ COeq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(g))+H2eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(g))?? Ceq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(s))+H2Oeq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(g))ΔH=-114.8 kJ·ml-1
研究發(fā)現(xiàn),在實驗條件下,乙醇的轉化率都接近100%。1×105Pa、氧醇比為0.6時,部分氣體產物(H2、CO、CO2和CH4)的平衡分壓ppeq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(H2))=eq \f(n\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(H2)),n總\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(氣體)))×p總隨溫度的變化如圖所示。已知:用氣體物質的分壓替換濃度計算得到的平衡常數(shù)稱為分壓平衡常數(shù)eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(Kp))。下列說法正確的是( )
A.500 K時,反應體系中一定有積碳產生
B.曲線①表示CO2的平衡分壓隨溫度的變化
C.720 K時,反應Ⅳ的Kp=0.2
D.其他條件一定,增加體系壓強,產物中氫氣的量增多
5.(2024·武漢模擬)為測定c(H2)、c(NO)與反應2NO(g)+2H2(g)?? N2(g)+2H2O(g)的關系,某興趣小組同學在T ℃、容積為1 L的密閉容器中進行實驗,獲得如表所示實驗數(shù)據。
(1)該反應的速率方程為________________________________________________
____________________________________________(速率常數(shù)用k表示,不必求出k值)。
(2)實驗d測得體系的總壓強p隨時間t的變化如表所示:
t=20 min時,體系中p(H2)=____________kPa,v=________ml·L-1·s-1(速率常數(shù)k=8.83×104,計算結果保留4位有效數(shù)字)。
6.碘及其化合物在合成殺菌劑、藥物等方面具有廣泛用途。Bdensteins研究了反應2HI(g)H2(g)+I2(g),在716 K時氣體混合物中碘化氫的物質的量分數(shù)x(HI)與反應時間t的關系如表:
回答下列問題:
(1)根據上述實驗結果,該反應的平衡常數(shù)K的計算式為________________________。
(2)上述反應中,正反應速率為v正=k正x2(HI),逆反應速率為v逆=k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆為速率常數(shù),則120 min時,k逆為______(以K和k正表示)。若k正=0.002 7 min-1,在t=40 min時,v正=________min-1。
7.(2024·全國高三專題練習)在催化劑存在下用H2還原CO2是解決溫室效應的重要手段之一,相關反應如下:
主反應CO2(g)+4H2(g)?? CH4(g)+2H2O(g)ΔH1=-164.0 kJ·ml-1
副反應CO2(g)+H2(g)?? CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2 kJ·ml-1
T ℃時,若在體積恒為2 L的密閉容器中同時發(fā)生上述反應,將物質的量之和為5 ml的H2和CO2以不同的投料比進行反應,結果如圖所示。若a、b表示反應物的轉化率,則表示H2轉化率的是___________,c、d分別表示CH4(g)和CO(g)的體積分數(shù),由圖可知eq \f(n?H2?,n?CO2?)=__________時,甲烷產率最高。若該條件下CO的產率趨于0,則T ℃時主反應的平衡常數(shù)K=__________。
8.機動車尾氣的主要污染物是氮的氧化物,采用合適的催化劑可分解NO,反應為2NO(g)?? N2(g)+O2(g) ΔH,在T1℃和T2℃時,分別在容積均為1 L的密閉容器中通入1 ml NO,并發(fā)生上述反應,NO的轉化率隨時間的變化曲線如圖所示:
(1)T1______T2,ΔH______0。(填“>”或“<”)
(2)溫度為T1℃時,該反應的平衡常數(shù)K=__________(結果保留3位小數(shù))。已知反應速率v正=k正c2(NO),v逆=k逆c(N2)·c(O2),k正、k逆分別為正反應速率常數(shù)和逆反應速率常數(shù),則a點處eq \f(v正,v逆)=__________。
9.工業(yè)上用二氧化碳催化加氫可合成乙醇,其反應原理為2CO2(g)+6H2(g)?? C2H5OH(g)+3H2O(g) ΔH。
(1)該反應的ΔH________(填“>”“②,B正確;比較實驗Ⅰ、Ⅱ數(shù)據可知,NO濃度不變,氫氣濃度增大一倍,反應速率增大一倍,比較實驗Ⅲ、Ⅳ數(shù)據可知,H2濃度不變,NO濃度增大一倍,反應速率增大四倍,據此得到速率方程:v=kc2(NO)·c(H2),依據實驗Ⅰ中數(shù)據計算k=5 000,則速率表達式為v=5 000c2(NO)·c(H2),C正確;反應2NO(g)+2H2(g)===N2(g)+2H2O(g)中,每生成7 g N2放出166 kJ的熱量,生成28 g N2放熱664 kJ,熱化學方程式為2NO(g)+2H2(g)===N2(g)+2H2O(g) ΔH=-664 kJ·ml-1,D錯誤。
4.A 反應Ⅰ是放熱反應,反應Ⅱ是吸熱反應,升高溫度,反應Ⅰ平衡逆向移動,反應Ⅱ平衡正向移動,CO2的平衡分壓減小,CO的平衡分壓增大,因此曲線①表示CO的平衡分壓隨溫度的變化,曲線②表示CO2的平衡分壓隨溫度的變化。由題圖可知,500 K時,H2、CO、CO2、CH44種氣體中H2和CO的平衡分壓最小,說明反應Ⅴ正向進行的程度大,反應體系中一定有積碳產生,故A正確;由分析可知,曲線①表示CO的平衡分壓隨溫度的變化,故B錯誤;反應Ⅳ的Kp=eq \f(p2\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(H2)),p\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(CH4))),由題圖可知,720 K時,peq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(CH4))=peq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(H2)),則Kp=p(H2)=0.2×105,故C錯誤;反應Ⅰ、Ⅱ均是氣體體積增大的反應,增加體系壓強,平衡均逆向移動,產物中氫氣的量減少,故D錯誤。
5.解析:(1)對比a、b組實驗可知,反應速率與c(H2)成正比,對比c、d組實驗可知,反應速率與c2(NO)成正比,故該反應的速率方程為v=k·c(H2)·c2(NO)。(2)興趣小組同學在T ℃、容積為1 L的密閉容器中進行實驗,根據表格所給數(shù)據,設生成N2的濃度為x ml·L-1,列三段式如下:
2H2(g) + 2NO(g)?? N2(g)+ 2H2O(g)
eq \a\vs4\al( 起始/,?ml·L-1?) eq \a\vs4\al(6.00×,10-3) eq \a\vs4\al(3.00×,10-3) 0 0
eq \a\vs4\al( 轉化/,?ml·L-1?) 2x 2x x 2x
eq \a\vs4\al( 20 min/,?ml·L-1?) eq \a\vs4\al(6.00×10-3,-2x) eq \a\vs4\al(3.00×10-3,-2x)x 2x
由此得20 min時氣體總物質的量=(9×10-3-x)ml·L-1×1 L=(9×10-3-x)ml;恒溫恒容下,氣體的壓強之比等于物質的量之比,eq \f(p始,p20 min)=eq \f(n始,n20 min),即eq \f(36,32)=eq \f(9.00×10-3,9×10-3-x),解得x=1×10-3,故20 min 時,n(H2)=(6×10-3-2x)ml·L-1×1 L=4×10-3 ml,n(總)=(9×10-3-x)ml=8×10-3 ml,故p(H2)=p(總)·eq \f(n?H2?,n?總?)=32 kPa×eq \f(4×10-3 ml,8×10-3 ml)=16 kPa;20 min時,c(H2)=4×10-3 ml·L-1,c(NO)=(3×10-3-2x)ml·L-1=1×10-3 ml·L-1,故反應速率v=k·c(H2)·c2(NO)=[8.83×104×4×10-3×(1×10-3)2]ml·L-1·s-1=3.532×10-4 ml·L-1·s-1。
答案:(1)v=kc(H2)·c2(NO) (2)16 3.532×10-4
6.解析:(1)由表中數(shù)據可知,無論是從正反應方向開始,還是從逆反應方向開始,最終x(HI)均為0.784,說明此時已達到了平衡狀態(tài)。設HI的初始濃度為1 ml·L-1,則:
2HI(g)?? H2(g)+I2(g)
初始濃度/(ml·L-1) 1 0 0
eq \a\vs4\al(轉化濃度/?ml·L-1?) 0.216 0.108 0.108
eq \a\vs4\al(平衡濃度/?ml·L-1?) 0.784 0.108 0.108
K=eq \f(c?H2?·c?I2?,c2?HI?)=eq \f(0.108×0.108,0.7842)
(2)建立平衡時,v正=v逆,即k正x2(HI)=k逆x(H2)·x(I2),k逆=eq \f(x2?HI?,x?H2?·x?I2?)k正=eq \f(c2?HI?,c?H2?·c?I2?)k正=eq \f(k正,K)。在40 min時,x(HI)=0.85,則v正=0.002 7 min-1×0.852≈1.95×10-3 min-1。
答案:(1)eq \f(0.108×0.108,0.7842) (2)eq \f(k正,K) 1.95×10-3
7.解析:隨著eq \f(n?H2?,n?CO2?)增大,H2的平衡轉化率減小,CO2的平衡轉化率增大,結合題圖可得,b表示H2的平衡轉化率,a表示CO2的平衡轉化率。c表示甲烷的體積分數(shù),當eq \f(n?H2?,n?CO2?)=4時,甲烷產率最高,CO的產率趨于0,由題意并結合題圖得起始時c(CO2)=0.5 ml·L-1,c(H2)=2 ml·L-1,CO2、H2的平衡轉化率均為0.80,則列如下三段式:
CO2(g)+4H2(g)?? CH4(g)+2H2O(g)
起始/
(ml·L-1) 0.5 2 0 0
轉化/
(ml·L-1) 0.4 1.6 0.4 0.8
平衡/
(ml·L-1) 0.1 0.4 0.4 0.8
平衡常數(shù)K=eq \f(c2?H2O?·c?CH4?,c?CO2?·c4?H2?)=eq \f(0.82×0.4,0.1×0.44)=100。
答案:b 4 100
8.解析:(1)由圖像可知,T1℃下反應先達到化學平衡,故T1>T2,又T1℃下NO的平衡轉化率低于T2℃下NO的平衡轉化率,即降低溫度,平衡向正反應方向移動,故ΔH<0。(2)T1℃條件下NO的平衡轉化率為21%,利用“三段式”法計算:
2NO(g)?? N2(g)+O2(g)
起始/(ml·L-1) 1 0 0
轉化/(ml·L-1) 0.21 0.105 0.105
平衡/(ml·L-1) 0.79 0.105 0.105
則平衡常數(shù)K=0.105 ml·L-1×0.105 ml·L-1÷(0.79 ml·L-1)2≈0.018。反應達到平衡時,v正=v逆,故k正c2(NO)=k逆c(N2)·c(O2),即eq \f(k正,k逆)=K=0.018,a點對應的NO的轉化率為20%,利用“三段式”法計算:
2NO(g)?? N2(g)+O2(g)
起始/(ml·L-1) 1 0 0
轉化/(ml·L-1) 0.2 0.1 0.1
平衡/(ml·L-1) 0.8 0.1 0.1
故a點處eq \f(v正,v逆)=K×eq \f(c2?NO?,c?N2?·c?O2?)=0.018×eq \f(?0.8 ml·L-1?2,0.1 ml·L-1×0.1 ml·L-1)=1.152。
答案:(1)> < (2)0.018 1.152
9.解析:(1)反應2CO2(g)+6H2(g)?? C2H5OH(g)+3H2O(g)生成氣體物質的量減少,ΔS

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