A.在酸性配位點(diǎn)上,NH3與H+通過(guò)離子鍵形成NHeq \\al(+,4)
B.增大壓強(qiáng)有利于NO與O2吸附在Fe3+配位點(diǎn)上形成NO2
C.反應(yīng)物NH3和生成物H2O的雜化類型分別為sp3、sp2
D.催化劑表面發(fā)生的總反應(yīng)為4NH3+6NO===5N2+6H2O
2.一定條件下,H2與HCOeq \\al(-,3)在活性Fe3O4-x表面轉(zhuǎn)化為HCOO-,其部分反應(yīng)機(jī)理如圖所示:
下列說(shuō)法正確的是( )
A.吸附在Fe3O4-x上的兩個(gè)氫原子帶相同電荷
B.生成1 ml HCOO-理論上轉(zhuǎn)移2 ml電子
C.步驟Ⅰ中HCOeq \\al(-,3)發(fā)生氧化反應(yīng)
D.反應(yīng)過(guò)程中只有極性鍵的斷裂與生成
3.我國(guó)科研人員提出了由CO2和CH4轉(zhuǎn)化為高附加值產(chǎn)品CH3COOH的催化反應(yīng)歷程。該歷程示意圖如下:
下列說(shuō)法不正確的是( )
A.生成CH3COOH總反應(yīng)的原子利用率為100%
B.CH4→CH3COOH過(guò)程中,有C—H鍵發(fā)生斷裂
C.①→②要放出能量
D.該催化劑可有效提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率
4.(2024年1月·九省聯(lián)考貴州卷)叔丁基溴可與硝酸銀在醇溶液中反應(yīng):
(CH3)3C—Br+AgNO3eq \(――→,\s\up7(C2H5OH))(CH3)3C—ONO2+AgBr↓
反應(yīng)分步進(jìn)行:
①(CH3)3C—Br―→eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(?CH3?3C…Br))―→
(CH3)3C++Br-
②(CH3)3C++NOeq \\al(-,3)―→eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(?CH3?3C…ONO2))―→
(CH3)3C—ONO2
下圖是該反應(yīng)能量變化圖。下列說(shuō)法正確的是( )
A.選用催化劑可改變反應(yīng)ΔH的大小
B.圖中Ⅰ對(duì)應(yīng)的物質(zhì)是eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(?CH3?3C…ONO2))
C.其他條件不變時(shí),NOeq \\al(-,3)的濃度越高,總反應(yīng)速率越快
D.其他條件不變時(shí),(CH3)3C—Br的濃度是總反應(yīng)速率的決定因素
5.(2024·上海模擬預(yù)測(cè))乙烯與水通過(guò)加成反應(yīng)可得乙醇。反應(yīng)機(jī)理、能量變化與反應(yīng)進(jìn)程的關(guān)系如圖所示:
下列敘述正確的是( )
A.①②③三步均屬于加成反應(yīng)
B.H+為反應(yīng)的催化劑
C.①②③三步反應(yīng)均為放熱反應(yīng)
D.總反應(yīng)是放熱反應(yīng),不需要加熱就能發(fā)生
6.(2024·湖北武漢模擬)科學(xué)工作者探討了在CO2 和H2 合成HCOOH過(guò)程中固載Ru基催化劑可能的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )
A.固載Ru基催化劑可降低該反應(yīng)的焓變
B.Ru配合物1、2、3、4中Ru的化合價(jià)不變
C.總反應(yīng)的化學(xué)方程式為CO2+H2eq \(――→,\s\up7(催化劑))HCOOH
D.CO2濃度過(guò)大可能會(huì)影響催化劑的實(shí)際催化效率
7.(2024·濱州模擬)1,3-丁二烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)分兩步:第一步H+進(jìn)攻1,3-丁二烯生成碳正離子();第二步Br-進(jìn)攻碳正離子完成1,2-加成或1,4-加成。反應(yīng)進(jìn)程中的能量變化如圖所示。已知在0 ℃和40 ℃時(shí),1,2-加成產(chǎn)物與1,4-加成產(chǎn)物的比例分別為70∶30和15∶85。下列說(shuō)法不正確的是( )
A.1,4-加成產(chǎn)物比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定
B.與0 ℃相比,40 ℃時(shí)1,3-丁二烯的轉(zhuǎn)化率減小
C.從0 ℃升至40 ℃,1,2-加成正反應(yīng)速率增大,1,4-加成正反應(yīng)速率減小
D.從0 ℃升至40 ℃,1,2-加成正反應(yīng)速率的增大程度小于其逆反應(yīng)速率的增大程度
8.(2024·河北高三專題練習(xí))二氧化碳選擇性加氫制甲醇是解決溫室效應(yīng)、發(fā)展綠色能源和實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展的重要途徑之一。常溫常壓下利用銅基催化劑實(shí)現(xiàn)二氧化碳選擇性加氫制甲醇的反應(yīng)機(jī)理和能量變化圖如下(其中吸附在催化劑表面上的粒子用*標(biāo)注),下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )
A.催化劑能改變反應(yīng)機(jī)理,加快反應(yīng)速率,降低反應(yīng)熱
B.二氧化碳選擇性加氫制甲醇是放熱反應(yīng)
C.該歷程的決速步為HCOO*+4H*===CH3O*+H2O
D.總反應(yīng)為CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g)
9.(2023·北京海淀二模)光解水制氫的關(guān)鍵步驟是水的氧化。我國(guó)科學(xué)家用仿生催化劑[用Cu(H2O)eq \\al(2+,2)表示]實(shí)現(xiàn)在NaHCO3溶液中高效催化水的氧化,該過(guò)程物質(zhì)轉(zhuǎn)化及反應(yīng)能量變化示意圖如下:
下列說(shuō)法不正確的是( )
A.步驟①可表示為Cu(H2O)eq \\al(2+,2)+2HCOeq \\al(-,3)===Cu(H2O)(OH)(CO3)+H2CO3
B.水的氧化反應(yīng)為2H2O-4e-+4HCOeq \\al(-,3)===O2↑+4H2CO3
C.ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5+ΔH6
D.催化劑參與反應(yīng),降低活化能,加快反應(yīng)速率
10.(2023·湖南等級(jí)考)N2H4是一種強(qiáng)還原性的高能物質(zhì),在航天、能源等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。我國(guó)科學(xué)家合成的某 Ru(Ⅱ)催化劑(用[L-Ru—NH3]+表示)能高效電催化氧化NH3合成N2H4,其反應(yīng)機(jī)理如圖所示。
下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )
A.Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,配體NH3失去質(zhì)子能力增強(qiáng)
B.M中Ru的化合價(jià)為+3
C.該過(guò)程有非極性鍵的形成
D.該過(guò)程的總反應(yīng)式:4NH3-2e-===N2H4+2NHeq \\al(+,4)
11.我國(guó)學(xué)者結(jié)合實(shí)驗(yàn)與計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果,研究C6H6(g)+CH3OH(g)?? C7H8(g)+H2O(g)在固體酸(HB)催化劑表面進(jìn)行的反應(yīng)歷程如圖所示。其中吸附在固體酸(HB)表面的物種用*標(biāo)注。
(1)該反應(yīng)的ΔH=________ kJ·ml-1。
(2)C6Heq \\al(*,6)在催化劑表面轉(zhuǎn)化為C7Heq \\al(*,8)的反應(yīng)方程式為
________________________________________________________________________。
(3)在固體酸(HB)催化作用下,測(cè)得該反應(yīng)的速率方程為v=k·p(C6H6)(k為速率常數(shù))。在剛性容器中發(fā)生該反應(yīng),關(guān)于該反應(yīng)的平衡常數(shù)(K)和反應(yīng)速率(v)的敘述正確的是______________(填標(biāo)號(hào))。
A.升高溫度,K和v均增大
B.增大p(C6H6),K不變,v增大
C.降低溫度,K和v均減小
D.增大p(CH3OH),K不變,v增大
12.Ⅰ.我國(guó)學(xué)者采用量子力學(xué)方法,通過(guò)計(jì)算機(jī)模擬,研究了在鈀基催化劑表面上甲醇制氫的反應(yīng)歷程,其中吸附在鈀催化劑表面上的物種用*標(biāo)注。
甲醇(CH3OH)脫氫反應(yīng)的第一步歷程,有兩種可能方式:
方式A:CH3OH* ―→CH3O* +H*
Ea=+103.1 kJ·ml-1
方式 B:CH3OH* ―→CHeq \\al(*,3) +OH*
Eb=+249.3 kJ·ml-1
由活化能E值推測(cè),甲醇裂解過(guò)程主要?dú)v經(jīng)的方式應(yīng)為________(填“A”或“B”)。
下圖為計(jì)算機(jī)模擬的各步反應(yīng)的能量變化示意圖。
該歷程中,放熱最多的步驟的化學(xué)方程式為_________________________________
________________________________________________________________________。
Ⅱ.TiCl4是由鈦精礦(主要成分為TiO2)制備鈦(Ti)的重要中間產(chǎn)物,制備純TiCl4的流程示意圖如下:
氯化過(guò)程:TiO2與Cl2難以直接反應(yīng),加碳生成CO和CO2可使反應(yīng)得以進(jìn)行。
已知:TiO2(s)+2Cl2(g)=== TiCl4(g)+ O2(g)ΔH1=+175.4 kJ·ml-1
2C(s)+O2(g)===2CO(g)ΔH2=-220.9 kJ·ml-1
(1)沸騰爐中加碳氯化生成TiCl4(g)和CO(g)的熱化學(xué)方程式為________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)
工業(yè)上處理尾氣中NO的方法為將NO與H2的混合氣體通入Ce(SO4)2與Ce2(SO4)3的混合溶液中,其物質(zhì)轉(zhuǎn)化如圖所示。寫出圖示轉(zhuǎn)化的總反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
課時(shí)檢測(cè)(四十九)
1.B 在酸性配位點(diǎn)上,NH3提供孤電子對(duì),H+提供空軌道,二者通過(guò)配位鍵形成NHeq \\al(+,4),A錯(cuò)誤;增大壓強(qiáng)能增大微粒間的作用力,有利于NO與O2吸附在Fe3+配位點(diǎn)上,發(fā)生化合反應(yīng)形成NO2,B正確;反應(yīng)物NH3和生成物H2O的中心原子N、O的價(jià)層電子對(duì)數(shù)都為4,雜化類型都為sp3,C錯(cuò)誤;從圖中可以看出,反應(yīng)物為NH3、NO、O2,生成物為N2、H2O,則在催化劑表面發(fā)生的總反應(yīng)為4NH3+4NO+O2===4N2+6H2O,D錯(cuò)誤。
2.B 由題圖可知,吸附在Fe3O4-x上的兩個(gè)氫原子分別與Fe2+、O2-結(jié)合,故帶不同電荷,A錯(cuò)誤;反應(yīng)中HCOeq \\al(-,3)轉(zhuǎn)化為HCOO-,根據(jù)碳元素化合價(jià)變化可知,生成1 ml HCOO-理論上轉(zhuǎn)移電子2 ml,B正確;步驟Ⅰ中HCOeq \\al(-,3)失去氧,發(fā)生還原反應(yīng),C錯(cuò)誤;反應(yīng)過(guò)程中H2和HCOeq \\al(-,3)轉(zhuǎn)化為HCOO-和H2O,存在氫氫鍵、氫氧鍵、碳氧鍵的斷裂和氫氧鍵、碳?xì)滏I的生成,D錯(cuò)誤。
3.D A項(xiàng),生成CH3COOH的總反應(yīng)為CH4+CO2eq \(――→,\s\up7(催化劑))CH3COOH,原子利用率為100%;B項(xiàng),CH4選擇性活化變?yōu)棰龠^(guò)程中,有1個(gè)C—H鍵發(fā)生斷裂;C項(xiàng),根據(jù)圖示,①的總能量高于②的總能量,①→②放出能量;D項(xiàng),催化劑只影響化學(xué)反應(yīng)速率,不影響化學(xué)平衡,不能提高平衡轉(zhuǎn)化率。
4.D 催化劑可以通過(guò)改變活化能來(lái)改變化學(xué)反應(yīng)速率,對(duì)ΔH無(wú)影響,A錯(cuò)誤;由題中反應(yīng)分步進(jìn)行的式子可知,Ⅰ對(duì)應(yīng)的物質(zhì)是(CH3)3C+,B錯(cuò)誤;總反應(yīng)速率主要由活化能最大的步驟決定,即(CH3)3C—Br―→eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(?CH3?3C…Br)),其他條件不變時(shí),NOeq \\al(-,3)的濃度越高,反應(yīng)②速率越快,但對(duì)總反應(yīng)速率的影響不大,C錯(cuò)誤;由C可知,(CH3)3C—Br的濃度越大,該步驟反應(yīng)速率越快,總反應(yīng)速率越快,D正確。
5.B 不飽和碳原子與其他原子直接結(jié)合形成新的化合物為加成反應(yīng),反應(yīng)①②為加成反應(yīng),故A項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)前加入H+,反應(yīng)后又產(chǎn)生了H+,所以H+為催化劑,B項(xiàng)正確;反應(yīng)①中反應(yīng)物能量低于生成物,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),②③反應(yīng)的反應(yīng)物能量均高于生成物的能量,這兩步反應(yīng)均為放熱反應(yīng),C項(xiàng)錯(cuò)誤;對(duì)于總反應(yīng),反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量,反應(yīng)為放熱反應(yīng),但反應(yīng)是否加熱與反應(yīng)熱無(wú)關(guān),D項(xiàng)錯(cuò)誤。
6.A 催化劑降低反應(yīng)活化能,不影響反應(yīng)的焓變,故A錯(cuò)誤;Ru配合物1、2、3、4中Ru所連的鍵沒(méi)有變化,所以Ru的化合價(jià)不變,故B正確;在有Ru基催化劑存在的條件下,CO2與H2合成HCOOH,根據(jù)原子守恒,發(fā)生的反應(yīng)為CO2+H2催化劑,HCOOH,故C正確;CO2濃度過(guò)大將減小催化劑與H2之間的接觸,從而影響催化劑的實(shí)際催化效率,故D正確。
7.C 結(jié)合圖像可知,1,4-加成產(chǎn)物的能量比1,2-加成產(chǎn)物的能量低,即1,4-加成產(chǎn)物比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定,A正確;從題圖可以看出反應(yīng)物比2種產(chǎn)物能量都高,屬于放熱反應(yīng),0 ℃→40 ℃升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),1,3-丁二烯的轉(zhuǎn)化率降低,B正確;溫度升高,1,2-加成反應(yīng)和1,4-加成反應(yīng)的正反應(yīng)速率均加快,C錯(cuò)誤;由0 ℃升溫至40 ℃時(shí),1,3-丁二烯發(fā)生的反應(yīng)由以1,2-加成為主變?yōu)橐?,4-加成為主,即1,2-加成正反應(yīng)速率的增大程度小于其逆反應(yīng)速率的增大程度,D正確。
8.A 催化劑能改變反應(yīng)機(jī)理,加快反應(yīng)速率,不能改變反應(yīng)熱,A錯(cuò)誤;由反應(yīng)歷程圖可知反應(yīng)物的總能量大于生成物的總能量,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),B正確;HCOO*+4H*===CH3O*+H2O的活化能最大,是該歷程的決速步,C正確;該反應(yīng)的反應(yīng)物是CO2和H2,生成物是CH3OH和H2O,則總反應(yīng)為CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g),D正確。
9.A 若步驟①表示為Cu(H2O)eq \\al(2+,2)+2HCOeq \\al(-,3)===Cu(H2O)(OH)(CO3)+H2CO3,則H原子不守恒,A錯(cuò)誤;由題干圖示信息可知,水的氧化反應(yīng)(總反應(yīng))方程式為2H2O-4e-+4HCOeq \\al(-,3)===O2↑+4H2CO3,B正確;根據(jù)蓋斯定律結(jié)合題干圖示信息可知,ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5+ΔH6,C正確;根據(jù)碰撞理論可知,催化劑參與反應(yīng),通過(guò)降低活化能,提高活化分子百分含量,從而加快反應(yīng)速率,D正確。
10.B 依題意分析:
據(jù)圖像分析可知,Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,[L-Ru—NH3]2+可與NH3反應(yīng)生成[L-Ru—NH2]+和NHeq \\al(+,4),配體NH3失去質(zhì)子能力增強(qiáng),A項(xiàng)正確;結(jié)合題圖可知,[L-Ru—NH3]2+→[L-Ru—NH2]+失去1個(gè)H,所帶電荷數(shù)減1,則Ru化合價(jià)不變,與[L-Ru—NH2]+相比,M中N含有1個(gè)單電子,所以Ru的化合價(jià)不是+3,B項(xiàng)錯(cuò)誤;據(jù)圖像分析可知,反應(yīng)過(guò)程中有N—N非極性鍵的形成,C項(xiàng)正確;結(jié)合題圖可知,總反應(yīng)為4NH3-2e-===N2H4+2NHeq \\al(+,4),D項(xiàng)正確。
11.解析:(1)ΔH=生成物相對(duì)能量-反應(yīng)物相對(duì)能量=(-61.4-0)kJ·ml-1=-61.4 kJ·ml-1。(2)由題圖可知,C6Heq \\al(*,6)在催化劑表面轉(zhuǎn)化為C7Heq \\al(*,8)的反應(yīng)方程式為C6Heq \\al(*,6)+CH3B===C7Heq \\al(*,8)+HB。(3)由反應(yīng)C6H6(g)+CH3OH(g)C7H8(g)+H2O(g) ΔH=-61.4 kJ·ml-1可知,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),該體系反應(yīng)前后氣體分子數(shù)目不變;升高溫度,化學(xué)平衡逆向移動(dòng),則K減小,升高溫度反應(yīng)速率v增大,故A 錯(cuò)誤;平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變,平衡常數(shù)K不變,增大p(C6H6),根據(jù)v=k·p(C6H6)(k為速率常數(shù)),則反應(yīng)v增大,故B正確;降低溫度,化學(xué)平衡正向移動(dòng),則K增大,降低溫度反應(yīng)速率v減小,故C錯(cuò)誤;平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變,平衡常數(shù)K不變,增大p(CH3OH),根據(jù)v=k·p(C6H6)(k為速率常數(shù)),反應(yīng)速率不變,故D錯(cuò)誤。
答案:(1)-61.4 (2)C6Heq \\al(*,6)+CH3B===C7Heq \\al(*,8)+HB (3)B
12.解析:Ⅰ.方式A中活化能小,則由活化能E值推測(cè),甲醇裂解過(guò)程主要?dú)v經(jīng)的方式應(yīng)為A。該歷程中,放熱最多為41.9 kJ·ml-1→-65.7 kJ·ml-1,該步驟的化學(xué)方程式為CHO*+3H*===CO*+4H*或CHO*===CO*+H*。
Ⅱ.(1)已知:
①TiO2(s)+2Cl2(g)=== TiCl4(g)+ O2(g)ΔH1=+175.4 kJ·ml-1
②2C(s)+O2(g)===2CO(g)ΔH2=-220.9 kJ·ml-1
依據(jù)蓋斯定律①+②即得到沸騰爐中加碳氯化生成TiCl4(g)和CO(g)的熱化學(xué)方程式:TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)===TiCl4(g)+2CO(g) ΔH=-45.5 kJ·ml-1。
(2)根據(jù)示意圖可判斷反應(yīng)物是氫氣和NO,生成物是氮?dú)?,依?jù)原子守恒可知還有水生成,則圖示轉(zhuǎn)化的總反應(yīng)的化學(xué)方程式為2H2+2NO===N2+2H2O。
答案:Ⅰ.A CHO*+3H*===CO*+4H*(或CHO*===CO*+H*)
Ⅱ.(1)TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)===TiCl4(g)+2CO(g) ΔH=-45.5 kJ·ml-1 (2)2H2+2NO===N2+2H2O

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