考點(diǎn)01 化學(xué)反應(yīng)速率及其影響因素1
考點(diǎn)02 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向與化學(xué)平衡狀態(tài)5
考點(diǎn)03 化學(xué)平衡常數(shù)9
考點(diǎn)04 化學(xué)平衡的移動(dòng)12
考點(diǎn)05 化學(xué)反應(yīng)原理綜合15
考點(diǎn)01 化學(xué)反應(yīng)速率及其影響因素
1．化學(xué)反應(yīng)速率
化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)計(jì)量數(shù)的關(guān)系。對于已知反應(yīng)mA(g)＋nB(g)===pC(g)＋qD(g)，其化學(xué)反應(yīng)速率可用不同的反應(yīng)物或生成物來表示，當(dāng)單位相同時(shí)，化學(xué)反應(yīng)速率的數(shù)值之比等于方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，即v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)＝m∶n∶p∶q。
2．影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素
(1)內(nèi)因
反應(yīng)物本身的性質(zhì)是影響化學(xué)反應(yīng)速率的主要因素。如相同條件下Mg、Al與稀鹽酸反應(yīng)的速率大小關(guān)系為：v(Mg)>v(Al)。
(2)外因(其他條件不變，只改變一個(gè)條件)
3．理論解釋——有效碰撞理論
(1)活化分子：能夠發(fā)生有效碰撞的分子。
(2)活化能：如圖
圖中：E1為正反應(yīng)的活化能，使用催化劑時(shí)的活化能為E3，E2為逆反應(yīng)的活化能，反應(yīng)熱為E1－E2。
(3)有效碰撞：活化分子之間能夠引發(fā)化學(xué)反應(yīng)的碰撞。
活化分子、有效碰撞與反應(yīng)速率的關(guān)系。
【典例1】甲烷水蒸氣催化重整是制備高純氫的方法之一，反應(yīng)為CH4(g)+H2O(g)?CO(g)+3H2(g)。在不同溫度下，向a、b兩個(gè)恒溫恒容的密閉容器中均通入1.1ml CH4(g)和1.1ml H2O(g)，測得容器a中CO物質(zhì)的量、容器b中H2物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化曲線如圖所示(已知容器a、b的體積為2L)。下列說法正確的是 ( )
A．該反應(yīng)為放熱反應(yīng)
B．兩容器達(dá)到平衡時(shí)，b容器中CO的體積分?jǐn)?shù)大于a容器
C．a(chǎn)容器前4min用CH4表示的平均反應(yīng)速率為0.125ml/(L?min)
D．a(chǎn)容器達(dá)到平衡后，再充入1.1ml CH4(g)和1mlCO(g)，此時(shí)v正＜v逆
【答案】C
【解析】已知在a、b兩個(gè)恒溫、恒容的密閉容器中，充入相同量的甲烷和水，生成氫氣的計(jì)量數(shù)是CO的3倍，結(jié)合圖像可知，b為H2(g)的圖像，其轉(zhuǎn)化為CO(g)時(shí)，物質(zhì)的量為0.6ml；a為CO(g)的圖像，a達(dá)到平衡所用的時(shí)間比b段，則a的溫度高于b，升高溫度，CO的物質(zhì)的量增大，即平衡正向移動(dòng)，故正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。分析可知，該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，A說法錯(cuò)誤；分析可知，b表示H2(g)的圖像，其轉(zhuǎn)化為CO(g)時(shí)，達(dá)到平衡時(shí)，物質(zhì)的量為0.6ml，a容器中兩容器達(dá)到平衡時(shí)，b容器中CO的體積分?jǐn)?shù)小于a容器，B說法錯(cuò)誤；根據(jù)圖像，a容器前4min CO的物質(zhì)的量為1.0ml，用CH4表示的平均反應(yīng)速率為=0.125ml/(L?min)，C說法正確；a容器達(dá)到平衡時(shí)，
再充入1.1ml CH4(g)和1mlCO(g)，K=＞Qc=，平衡正向移動(dòng)，v正＞v逆，D說法錯(cuò)誤；答案為C。
【變式1-1】（2022·湖南株洲市高三一模）利用現(xiàn)代傳感技術(shù)探究壓強(qiáng)對 2NO2(g) N2O4(g)平衡移動(dòng)的影響。在恒定溫度和標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)條件下，往針筒中充入一定體積的 NO2 氣體后密封并保持活塞位置不變。分別在 t1、t2 時(shí)迅速移動(dòng)活塞后并保持活塞位置不變，測定針筒內(nèi)氣體壓強(qiáng)變化如圖所示。下列分析中不正確的是( )
A．t1 時(shí)移動(dòng)活塞，使容器體積增大
B．在 B、E 兩點(diǎn)，對應(yīng)的正反應(yīng)速率：v(B)>v(E)
C．圖中除 A、C、F 點(diǎn)外，其他點(diǎn)均為平衡狀態(tài)
D．在 E，F(xiàn)，H 三點(diǎn)中，H 點(diǎn)的氣體平均相對分子質(zhì)量最大
【答案】C
【解析】由圖可知，t1 時(shí)移動(dòng)活塞，針筒內(nèi)氣體壓強(qiáng)迅速減小，說明針筒的體積增大，故A正確；針筒內(nèi)氣體壓強(qiáng)越強(qiáng)越大，化學(xué)反應(yīng)速率越大，由圖可知，B點(diǎn)壓強(qiáng)大于E點(diǎn)，則對應(yīng)的正反應(yīng)速率：v(B)>v(E)，故B正確；由圖可知，除 A、C、F 點(diǎn)外，G點(diǎn)也沒有達(dá)到平衡，故C錯(cuò)誤；由質(zhì)量守恒定律可知，E，F(xiàn)，H 三點(diǎn)中氣體的質(zhì)量相同，由圖可知，t2 時(shí)移動(dòng)活塞，針筒內(nèi)氣體壓強(qiáng)迅速增大，說明針筒的體積減小，增大壓強(qiáng)，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，混合氣體的物質(zhì)的量減小，則E，F(xiàn)，H 三點(diǎn)中，H 點(diǎn)的氣體物質(zhì)的量最小，平均相對分子質(zhì)量最大，故D正確；故選C。
【變式1-2】H2O2分解速率受多種因素影響。實(shí)驗(yàn)測得70℃時(shí)不同條件下H2O2濃度隨時(shí)間的變化如圖所示。下列說法正確的是( )
A．圖甲表明，其他條件相同時(shí)，H2O2濃度越小，其分解速率越快
B．圖乙表明，其他條件相同時(shí)，溶液pH越小，H2O2分解速率越快
C．圖丙表明，少量Mn 2+存在時(shí)，溶液堿性越強(qiáng)，H2O2分解速率越快
D．圖丙和圖丁表明，堿性溶液中，Mn2+對H2O2分解速率的影響大
【答案】D
【解析】A項(xiàng)，濃度對反應(yīng)速率的影響是濃度越大，反應(yīng)速率越快，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，NaOH濃度越大，即pH越大，H2O2分解速率越快，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，由圖，Mn2＋存在時(shí)，0.1 ml·L－1的NaOH時(shí)H2O2的分解速率比1 ml·L－1的NaOH時(shí)快，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，由圖可知，堿性條件下，Mn2＋存在時(shí)，H2O2分解速率快，正確。
【變式1-3】在一密閉容器中充入1 ml H2和1 ml I2，壓強(qiáng)為p(Pa)，并在一定溫度下使其發(fā)生反應(yīng)：H2(g)＋I(xiàn)2(g) 2HI(g) ΔH0，ΔS0，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)的定義，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=，故B正確；C項(xiàng)，題中說的是高溫，不是標(biāo)準(zhǔn)狀況下，因此不能直接用22．4L·ml－1計(jì)算，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，△H=反應(yīng)物鍵能總和－生成物鍵能總和，即△H=4E(Si－Cl)＋2E(H－H)－4E(H－Cl) －2E(Si－Si)，故D錯(cuò)誤；故選B。
【變式2-2】(2022?浙江省余姚市慈溪市高三適應(yīng)性測試)相同溫度和壓強(qiáng)下，關(guān)于物質(zhì)熵的大小比較，不合理的是( )
A．31g白磷(s)＜ 31g紅磷(s)B．1 mlH2(g) ＜ 2 mlH2(g)
C．1ml H2O(s)＜ 1mlH2O(l)D．1mlH2S(g) ＞ 1mlH2O(g)
【答案】A
【解析】A項(xiàng)，在隔絕空氣條件下,白磷加熱到260℃時(shí)會(huì)轉(zhuǎn)化為紅磷；紅磷加熱到416℃時(shí)就升華,其蒸氣冷卻后變成白磷，說明紅磷能自發(fā)的轉(zhuǎn)化成白磷，所以白磷的熵要大于紅磷，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，氣態(tài)分子數(shù)越多，熵值越大，故B正確；C項(xiàng)，一般情況下，相同的物質(zhì)的量的固體狀態(tài)的熵值最小，液體其次，氣體的熵值最大，故C正確；D項(xiàng)，硫化氫和水蒸氣的物質(zhì)的量相同，而且都是氣態(tài)，原子數(shù)相同，但硫化氫的摩爾質(zhì)量大，所以硫化氫的熵值要大于水蒸氣的，故D正確；故選A。
【變式2-3】(2022·湖北省部分學(xué)校高三質(zhì)量檢測)反應(yīng)進(jìn)行的方向是化學(xué)反應(yīng)原理的三個(gè)重要組成部分之一、下列說法中正確的是( )
A．，的反應(yīng)一定可以自發(fā)進(jìn)行
B．根據(jù)反應(yīng)的自發(fā)性可以預(yù)測該反應(yīng)發(fā)生的快慢
C．可逆反應(yīng)正向進(jìn)行時(shí)，正反應(yīng)具有自發(fā)性，一定小于零
D．常溫下，反應(yīng)C(s)+ CO2(g)2CO(g)不能自發(fā)進(jìn)行，該反應(yīng)的ΔH＞0
【答案】D
【解析】A項(xiàng)，ΔG＜0，反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，由ΔG =ΔH -TΔS可知，若ΔH＞0，ΔS＞0，則在低溫下ΔG可能大于0，反應(yīng)非自發(fā)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)，反應(yīng)的自發(fā)性只能判斷反應(yīng)的方向，不能確定反應(yīng)的快慢，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C項(xiàng)，可逆反應(yīng)正向進(jìn)行時(shí)，由ΔG =ΔH -TΔS可知，若ΔH＞0，ΔS＞0且高溫條件下正反應(yīng)具有自發(fā)性，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)，ΔH -TΔS＞0，反應(yīng)非自發(fā)進(jìn)行，反應(yīng)ΔS＞0，滿足ΔH -TΔS＞0，則ΔH＞0，D項(xiàng)正確；故選D。
考點(diǎn)03 化學(xué)平衡常數(shù)
1．化學(xué)平衡常數(shù)
(1)概念：
在一定溫度下，當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)，生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個(gè)常數(shù)，用符號(hào)K表示。
(2)表達(dá)式：對于反應(yīng)mA(g)＋nB(g) pC(g)＋qD(g)，K＝eq \f(cp（C）·cq（D）,cm（A）·cn（B）)。
實(shí)例：
(3)意義：
①K值越大，正反應(yīng)進(jìn)行的程度越大，反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大。
②K只受溫度影響，與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無關(guān)，吸熱反應(yīng)，升高溫度，K增大，放熱反應(yīng)，升高溫度，K減小。
2．平衡轉(zhuǎn)化率
對于上例反應(yīng)中A(g)的平衡轉(zhuǎn)化率可表示為：
α(A)＝eq \f(c0（A）－c平（A）,c0（A）)×100%{c0(A)代表A的初始濃度，c平(A)代表A的平衡濃度}。
【典例3】CH4與CO2重整生成H2和CO的過程中主要發(fā)生下列反應(yīng)
在恒壓、反應(yīng)物起始物質(zhì)的量比條件下，CH4和CO2的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是 （ ）
A. 升高溫度、增大壓強(qiáng)均有利于提高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率
B. 曲線B表示CH4的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化
C. 相同條件下，改用高效催化劑能使曲線A和曲線B相重疊
D. 恒壓、800K、n(CH4)：n(CO2)=1:1條件下，反應(yīng)至CH4轉(zhuǎn)化率達(dá)到X點(diǎn)的值，改變除溫度外的特定條件繼續(xù)反應(yīng)，CH4轉(zhuǎn)化率能達(dá)到Y(jié)點(diǎn)的值
【答案】BD
【解析】甲烷和二氧化碳反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，升高溫度，平衡向吸熱反應(yīng)即正向移動(dòng)，甲烷轉(zhuǎn)化率增大，甲烷和二氧化碳反應(yīng)是體積增大的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)，平衡逆向移動(dòng)，甲烷轉(zhuǎn)化率減小，故A錯(cuò)誤；根據(jù)兩個(gè)反應(yīng)得到總反應(yīng)為CH4(g)＋2CO2(g)===H2(g)＋3CO(g) ＋H2O (g)，加入的CH4與CO2物質(zhì)的量相等，CO2消耗量大于CH4，因此CO2的轉(zhuǎn)化率大于CH4，因此曲線B表示CH4的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化，故B正確；使用高效催化劑，只能提高反應(yīng)速率，但不能改變平衡轉(zhuǎn)化率，故C錯(cuò)誤；800K時(shí)甲烷的轉(zhuǎn)化率為X點(diǎn)，可以通過改變二氧化碳的量來提高甲烷的轉(zhuǎn)化率達(dá)到Y(jié)點(diǎn)的值，故D正確。綜上所述，答案為BD。
【變式3-1】（2022·福建漳州市高三一模）溫度為T1時(shí)，在容積為10 L的恒容密閉容器充入一定量的M (g)和N (g)，發(fā)生反應(yīng)。反應(yīng)過程中的部分?jǐn)?shù)據(jù)如表所示，下列說法正確的是（ ）
A．T2時(shí)該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為0.64，則T1＞T2
B．0-5 min內(nèi)，用M表示的平均反應(yīng)速率為0.4 ml?L-1?min-1
C．該反應(yīng)在第8 min時(shí)v逆＞v正
D．當(dāng)M、N的轉(zhuǎn)化率之比保持不變時(shí)，可判斷該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)
【答案】A
【解析】根據(jù)表格信息，可列三段式：，再結(jié)合10min時(shí)的數(shù)據(jù)可知溫度為T1時(shí)，反應(yīng)在5min時(shí)已達(dá)到平衡，在該溫度下的平衡常數(shù)為：，由此解答。該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，升高溫度，平衡正向進(jìn)行，平衡常數(shù)增大，已知T1時(shí)該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為0.8，T2時(shí)該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為0.64，故T1＞T2，A正確；根據(jù)三段式可知，0-5 min內(nèi)，用M表示的平均反應(yīng)速率為，B錯(cuò)誤；根據(jù)分析可知，反應(yīng)在5min時(shí)達(dá)到平衡狀態(tài)，故在第8 min時(shí)v逆＝v正，C錯(cuò)誤；根據(jù)反應(yīng)方程式M、N的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比可知，二者的轉(zhuǎn)化率之比始終保持不變，是個(gè)定值，故D錯(cuò)誤；答案選A。
【變式3-2】（2022·河北石家莊高三模擬）在恒容密閉容器中充入氣體和，發(fā)生反應(yīng) ，所得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如表所示。下列說法正確的是 ( )
A．上述反應(yīng)的
B．時(shí)測得①中，則內(nèi)
C．500℃時(shí)，該反應(yīng)的平衡常數(shù)
D．實(shí)驗(yàn)③中反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，的轉(zhuǎn)化率小于20％
【答案】D
【解析】由實(shí)驗(yàn)①和實(shí)驗(yàn)②中數(shù)據(jù)可知，升高溫度，平衡時(shí)C的物質(zhì)的量減少，說明平衡逆向移動(dòng)，則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；D是固體，故不能用D的濃度變化來表示反應(yīng)速率，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；
500℃時(shí)，由實(shí)驗(yàn)②可知反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，c(C)==0.04ml/L，c(A)==0.16ml/L，c(B)==0.01ml/L，K=，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；實(shí)驗(yàn)②與實(shí)驗(yàn)③的溫度相同，容器的容積相同，而實(shí)驗(yàn)③反應(yīng)物的用量恰好是實(shí)驗(yàn)②的一半，即相當(dāng)于減壓，減壓使平衡向氣體分子數(shù)增大的方向移動(dòng)，所以實(shí)驗(yàn)③中反應(yīng)達(dá)到平衡后，反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率小于實(shí)驗(yàn)②(實(shí)驗(yàn)②中的平衡轉(zhuǎn)化率為20％)，選項(xiàng)D正確。答案選D。
考點(diǎn)04 化學(xué)平衡的移動(dòng)
1．化學(xué)平衡的移動(dòng)
平衡移動(dòng)就是由一個(gè)“平衡狀態(tài)→不平衡狀態(tài)→新平衡狀態(tài)”的過程。一定條件下的平衡體系，條件改變后，平衡可能發(fā)生移動(dòng)，如下所示：
2．化學(xué)平衡移動(dòng)與化學(xué)反應(yīng)速率的關(guān)系
v正>v逆，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)；
v正＝v逆，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，不發(fā)生平衡移動(dòng) ；
v正

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