第三單元 有機(jī)合成設(shè)計(jì)1課時(shí) 有機(jī)合成設(shè)計(jì)1熟悉常見(jiàn)官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)和特征反應(yīng),說(shuō)明有機(jī)物中基團(tuán)之間的相互影響;2認(rèn)識(shí)有機(jī)物之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系;3了解設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線的一般方法。知識(shí)點(diǎn)01  有機(jī)物基團(tuán)間的相互影響1.苯環(huán)與側(cè)鏈的相互影響(1)苯環(huán)與甲基的相互影響甲基對(duì)苯環(huán)的影響甲基使苯環(huán)上側(cè)鏈鄰、對(duì)位上的H原子變得________苯環(huán)對(duì)甲基的影響苯環(huán)使甲基性質(zhì)活潑而被________。(2)苯環(huán)與羥基的相互影響苯酚中苯基對(duì)羥基的影響在苯酚分子中,苯基影響了與其相連的羥基上的氫原子促使它比乙醇分子中羥基上的氫原子更易________。苯酚中羥基對(duì)苯基的影響(苯和苯酚溴代反應(yīng)的比較) 苯酚反應(yīng)物液溴、苯濃溴水、苯酚反應(yīng)條件催化劑不需催化劑被取代的氫原子數(shù)1個(gè)3個(gè)反應(yīng)速率2基團(tuán)之間的相互影響(1)有機(jī)化合物分子中基團(tuán)之間是相互________和相互________的?;鶊F(tuán)之間的相互作用會(huì)影響物質(zhì)的________,以及有機(jī)反應(yīng)的________(2)有機(jī)反應(yīng)所用的溶劑及其他反應(yīng)條件會(huì)影響反應(yīng)的________和反應(yīng)________。知識(shí)點(diǎn)02  重要有機(jī)物之間的相互轉(zhuǎn)化知識(shí)點(diǎn)03  有機(jī)合成的一般過(guò)程1有機(jī)合成定義有機(jī)合成就是利用________、________的原料,通過(guò)一系列有機(jī)化學(xué)反應(yīng)生成具有________結(jié)構(gòu)和________的有機(jī)化合物的過(guò)程。2有機(jī)合成的任務(wù)和過(guò)程(1)有機(jī)合成的任務(wù)包括目標(biāo)化合物分子________的構(gòu)建和________的轉(zhuǎn)化。(2)基本過(guò)程為利用簡(jiǎn)單的試劑作為________材料,通過(guò)有機(jī)反應(yīng)連上一個(gè)________或一段________,得到一個(gè)中間產(chǎn)物;在此基礎(chǔ)上利用中間體上的________,進(jìn)行第二步反應(yīng),以此類推,經(jīng)過(guò)多步反應(yīng),合成目標(biāo)化合物。3逆合成分析法(1)逆合成分析法是將目標(biāo)化合物________一步,尋找________反應(yīng)的中間原料,即前體,依次倒推,最后確定最適宜的_____________和最終的合成路線。(2)基本思路:將目標(biāo)分子中的________切斷或轉(zhuǎn)換________,推出擬合成目標(biāo)分子的前體,再根據(jù)前體推出最初的原料。即:目標(biāo)化合物→前體1→前體2→……→起始原料(3)逆合成分析法基本思路示例例如:由乙烯合成草酸二乙酯,其思維過(guò)程可概括如下: 具體路線:寫出合成步驟中相應(yīng)化學(xué)方程式: ________________________________________________________ ________________________________________________________ ________________________________________________________ ________________________________________________________ ________________________________________________________4合成路線選擇的基本原則(1)合成路線的各步反應(yīng)的條件必須比較________,且具有較高的________。(2)所使用的基礎(chǔ)原料和輔助原料應(yīng)該是低________、低________________________的。【即學(xué)即練1有機(jī)物分子中的原子(團(tuán))之間會(huì)相互影響,導(dǎo)致相同的原子(團(tuán))表現(xiàn)不同的性質(zhì)。下列各項(xiàng)事實(shí)不能說(shuō)明上述觀點(diǎn)的是????????????? (  )A.甲苯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,而甲基環(huán)己烷不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色B.乙烯能與溴水發(fā)生加成反應(yīng),而乙烷不能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)C.苯酚可以與NaOH反應(yīng),而乙醇不能與NaOH反應(yīng)D.苯酚與溴水可直接反應(yīng),而苯與液溴反應(yīng)需要FeBr3作催化劑【即學(xué)即練2石油化工產(chǎn)品X的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示,下列判斷錯(cuò)誤的是 (  )AX→Y是加成反應(yīng)B.乙酸→W是酯化反應(yīng),也是取代反應(yīng)CY能與鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣DW能與NaOH溶液反應(yīng),但不能與稀硫酸反應(yīng)【即學(xué)即練3官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化在有機(jī)合成中極為常見(jiàn),能夠在碳鏈上引入羥基的反應(yīng)是 (  )取代反應(yīng) 加成反應(yīng) 消去反應(yīng) 水解反應(yīng)還原反應(yīng) 氧化反應(yīng) 酯化反應(yīng) 硝化反應(yīng)A①②⑥⑦    B①②④⑤   C③⑥⑦⑧   D②③⑤⑥【即學(xué)即練4以環(huán)己醇為原料有如下合成路線:則下列說(shuō)法正確的是(  )A.反應(yīng)的反應(yīng)條件是NaOH溶液、加熱B.反應(yīng)的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)C.環(huán)己醇屬于芳香醇D.反應(yīng)中需加入溴水【即學(xué)即練5乙烯是世界上產(chǎn)量最大的化學(xué)產(chǎn)品之一,乙烯工業(yè)是石油化工產(chǎn)業(yè)的核心,乙烯產(chǎn)品占石化產(chǎn)品的75%以上,世界上已將乙烯產(chǎn)量作為衡量一個(gè)國(guó)家石油化工發(fā)展水平的重要標(biāo)志之一。由乙烯和其他無(wú)機(jī)原料合成環(huán)狀化合物E的流程如下:(1)請(qǐng)?jiān)诜娇騼?nèi)填入合適的化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(2)寫出A水解的化學(xué)方程式:_________________________________________。 (3)從有機(jī)合成的主要任務(wù)角度分析,上述有機(jī)合成最突出的任務(wù)是______________  考法01  有機(jī)合成中的碳鏈變化和官能團(tuán)衍變1有機(jī)合成中常見(jiàn)的碳鏈變化碳鏈變化反應(yīng)方式碳鏈增長(zhǎng)不飽和有機(jī)物之間的加成或相互加成鹵代烴與氰化鈉或炔鈉的反應(yīng)醛、酮與HCN的加成等碳鏈縮短烯、炔的氧化烷的裂解脫羧反應(yīng)芳香烴側(cè)鏈的氧化2常見(jiàn)官能團(tuán)引入或轉(zhuǎn)化的方法引入的官能團(tuán)反應(yīng)類型引入碳碳雙鍵鹵代烴的消去反應(yīng)醇的消去反應(yīng)炔烴與H2HX、X2的不完全加成反應(yīng)引入鹵素原子不飽和烴與鹵素單質(zhì)(或鹵化氫)的加成反應(yīng)烷烴、苯及其同系物與鹵素單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)醇與氫鹵酸的取代反應(yīng)引入羥基鹵代烴的水解反應(yīng)醛、酮與H2的加成反應(yīng)酯的水解反應(yīng)引入羧基醛的氧化苯的同系物的氧化(酸性高錳酸鉀溶液)酯的水解(酸性條件)3有機(jī)物分子中官能團(tuán)的消除(1)消除不飽和雙鍵或三鍵,可通過(guò)加成反應(yīng)。(2)經(jīng)過(guò)酯化、氧化、與氫鹵酸取代、消去等反應(yīng),都可以消除—OH。(3)通過(guò)加成、氧化反應(yīng)可消除—CHO。(4)通過(guò)水解反應(yīng)可消除酯基。【典例1由環(huán)己醇制取環(huán)己二酸己二酯,最簡(jiǎn)單的流程途徑順序正確的是(  )已知:RCH=CHR'RCHO+RCHO取代反應(yīng) 加成反應(yīng) 氧化反應(yīng)  還原反應(yīng)消去反應(yīng) 酯化反應(yīng)  中和反應(yīng) 縮聚反應(yīng)A③②⑤⑥    B⑤③④⑥   C⑤②③⑥    D⑤③④⑦ 考法02  常見(jiàn)的有機(jī)物轉(zhuǎn)化路線1.烴、鹵代烴、烴的含氧衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系2.一元合成路線 3.二元合成路線4.芳香化合物合成路線(1)(2)【典例2寫出以CH2ClCH2CH2CH2OH為原料制備的各步反應(yīng)的方程式。    考法03  有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)推斷的方法1.根據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)推斷官能團(tuán)或物質(zhì)類別有機(jī)物的官能團(tuán)往往具有一些特征反應(yīng)和特殊的化學(xué)性質(zhì),這些都是有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)推斷的突破口。(1)能使溴水褪色的物質(zhì)可能含有、“—C≡C—”“—CHO”和酚類物質(zhì)(產(chǎn)生白色沉淀)。(2)能使酸性KMnO4溶液褪色的物質(zhì)可能含有、“—C≡C—”、“—CHO”或酚類、苯的同系物等。(3)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2懸濁液煮沸后生成紅色沉淀的物質(zhì)一定含有—CHO。(4)能與鈉反應(yīng)放出H2的物質(zhì)可能為醇、酚、羧酸等。(5)能與Na2CO3溶液作用放出CO2或使石蕊溶液變紅的有機(jī)物中含有—COOH。(6)能水解的有機(jī)物中可能含有酯基或是鹵代烴。(7)能發(fā)生消去反應(yīng)的為醇或鹵代烴。2.根據(jù)性質(zhì)和有關(guān)數(shù)據(jù)推知官能團(tuán)的數(shù)目(1)—CHO(2)2—OH(醇、酚、羧酸)H2(3)2—COOHCO2,—COOHCO2(4),(5)如某醇與足量CH3COOH發(fā)生酯化反應(yīng)后所得產(chǎn)物的相對(duì)分子質(zhì)量比醇多84,則說(shuō)明該醇為二元醇。3.根據(jù)某些產(chǎn)物推知官能團(tuán)的位置(1)由醇氧化成醛(或羧酸),—OH一定在鏈端(即含—CH2OH);由醇氧化成酮,—OH一定在鏈中(即含);若該醇不能被催化氧化,則與—OH相連的碳原子上無(wú)氫原子。(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可基本確定“—OH”“—X”的位置。(3)由取代反應(yīng)的產(chǎn)物的種數(shù)可確定碳鏈結(jié)構(gòu)。(4)由加氫后碳架結(jié)構(gòu)確定—C≡C—的位置。4.根據(jù)反應(yīng)中的特殊條件推斷反應(yīng)的類型(1)NaOH水溶液,加熱——鹵代烴,酯類的水解反應(yīng)。(2)NaOH醇溶液,加熱——鹵代烴的消去反應(yīng)。(3)H2SO4,加熱——醇消去、酯化、苯環(huán)的硝化等。(4)溴水或溴的CCl4溶液——烯烴、炔烴的加成反應(yīng),濃溴水——酚類的取代反應(yīng)。(5)O2/Cu——醇的氧化反應(yīng)。(6)新制Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液——醛氧化成羧酸。(7)H2SO4——酯的水解、淀粉的水解等。(8)H2、催化劑——烯烴(炔烴)的加成反應(yīng),芳香烴的加成反應(yīng),醛的加成反應(yīng)等。【典例3工業(yè)上用甲苯生產(chǎn)對(duì)羥基苯甲酸乙酯,其生產(chǎn)過(guò)程如下:回答:(1)有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_____________。 (2)反應(yīng)的化學(xué)方程式(要注明反應(yīng)條件)_____________________________________。 (3)反應(yīng)的反應(yīng)類型是________,反應(yīng)的反應(yīng)類型屬于________ A.取代反應(yīng)   B.加成反應(yīng)   C.氧化反應(yīng)   D.酯化反應(yīng)(4)反應(yīng)的化學(xué)方程式(不用寫反應(yīng)條件,但要配平) ___________________________________。 (5)在合成線路中,設(shè)計(jì)第這兩步反應(yīng)的目的是___________________________________。  題組A  基礎(chǔ)過(guò)關(guān)練1.有機(jī)合成的關(guān)鍵是構(gòu)建官能團(tuán)和碳骨架,下列反應(yīng)不能引入—OH的是 (  )A.醛還原反應(yīng)    B.酯類水解反應(yīng)  C.鹵代烴水解  D.烷烴取代反應(yīng)2.高聚物()可由下列有機(jī)物經(jīng)過(guò)氧化、酯化、加聚三種反應(yīng)制得的是(  )ACH3CH2CH2OH   BClCH2CH(Cl)CH2OHCH2C==CHCH2OH  DCH3CH(OH)CH2OH3.根據(jù)下列合成路線判斷反應(yīng)類型正確的是 (  )AA→B的反應(yīng)屬于加成反應(yīng)BB→C的反應(yīng)屬于酯化反應(yīng)CC→D的反應(yīng)屬于消去反應(yīng)DD→E的反應(yīng)屬于加成反應(yīng)4.由苯酚制取時(shí),最簡(jiǎn)便的流程需要下列哪些反應(yīng),其正確的順序是(  )取代;加成;氧化;消去;還原A①⑤④①   B②④②①  C⑤③②①④  D①⑤④②5.重氮甲烷(CH2N2)能與酸性物質(zhì)反應(yīng):R—COOH+CH2N2R—COOCH3+N2。下列物質(zhì)中能與重氮甲烷反應(yīng)但產(chǎn)物不是酯的是(  )AH—CHO  BC6H5OH  CC6H5CH2OH  DC6H5COOH6是一種有機(jī)烯醚,可以用烴A通過(guò)下列路線制得:ABC則下列說(shuō)法不正確的是 (  )A的分子式為C4H6OBA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH2=CHCH=CH2CA能使酸性高錳酸鉀溶液褪色D①②③的反應(yīng)類型分別為鹵代、水解、消去7.某物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示,有關(guān)說(shuō)法不正確的是 (  )A.化合物A中一定含有的官能團(tuán)是醛基、羧基和碳碳雙鍵B.由A生成E發(fā)生還原反應(yīng)CF的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可表示為D.由B生成D發(fā)生加成反應(yīng)8.實(shí)驗(yàn)室合成乙酰苯胺的路線如下(反應(yīng)條件略去)下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(  )A.反應(yīng)完成后,堿洗和水洗可除去混合酸B.若反應(yīng)中加入過(guò)量酸,則苯胺產(chǎn)率降低C.乙酰苯胺在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿條件下長(zhǎng)時(shí)間加熱可發(fā)生水解反應(yīng)D.上述合成路線中的反應(yīng)均為取代反應(yīng)9.由環(huán)己烷可制備1,4-環(huán)己醇的二乙酸酯。下面是有關(guān)的8步反應(yīng)(其中所有無(wú)機(jī)產(chǎn)物都已略去)。(1)屬于取代反應(yīng)的是    (填序號(hào),下同),屬于加成反應(yīng)的是     (2)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:A            ,B           ,C            ,D           。 (1)①⑥⑦ ③⑤⑧10.已知:乙烯在催化劑和加熱條件下能被氧氣氧化為乙醛,這是乙醛的一種重要的工業(yè)制法;兩個(gè)醛分子在NaOH溶液作用下可以發(fā)生加成反應(yīng),生成一種羥基醛,產(chǎn)物不穩(wěn)定,受熱即脫水而生成不飽和醛:(1)若兩種不同的醛,例如乙醛與丙醛在NaOH溶液中最多可以形成的羥基醛有________ A1種   B2種   C3種   D4(2)設(shè)計(jì)一個(gè)以乙烯為原料合成1-丁醇的合理步驟,寫出各步反應(yīng)的化學(xué)方程式并注明反應(yīng)類型。  題組B  能力提升練1.苯在催化劑存在下與液溴反應(yīng),而苯酚與溴水反應(yīng)不用加熱也不需催化劑,原因是(  )A.苯環(huán)與羥基相互影響,使苯環(huán)上氫原子活潑B.苯環(huán)與羥基相互影響,使羥基上氫原子變活潑C.羥基影響了苯環(huán),使苯環(huán)上的氫原子變活潑D.苯環(huán)影響羥基,使羥基上的氫原子變活潑2.在有機(jī)合成中,常會(huì)將官能團(tuán)消除或增加,下列相關(guān)過(guò)程中反應(yīng)類型及相關(guān)產(chǎn)物不合理的是(  )A乙烯→乙二醇:B溴乙烷→乙醇:C1-溴丁烷→1-丁炔:D乙烯→乙炔:3.已知:乙醇可被強(qiáng)氧化劑氧化為乙酸。BrCH2CH=CHCH2Br可經(jīng)三步反應(yīng)制取HOOCCH(Cl)CH2COOH,發(fā)生反應(yīng)的類型依次是????????????? (  )A.水解、加成、氧化    B.加成、水解、氧化C.水解、氧化、加成   D.加成、氧化、水解4.下列是以乙烯為原料合成丙酸(CH3CH2COOH)的途徑,不可能達(dá)到目的的是(  )A.乙烯乙醛化合物X丙酸B.乙烯溴乙烷化合物Y丙酸C.乙烯化合物Z丙酸D.乙烯丙醛丙酸5.華法林(Warfarin)又名殺鼠靈,為心血管疾病的臨床藥物。其合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如下所示:回答下列問(wèn)題:(1)A的名稱為_____________,E中官能團(tuán)名稱為____________。 (2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_____________ (3)C生成D的化學(xué)方程式為___________________________________________。 (4)的反應(yīng)類型為_____________,的反應(yīng)類型為____________。 (5)F的同分異構(gòu)體中,同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體共有________種。 a.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)b.含有—CHO其中核磁共振氫譜為五組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______________________。  題組C  培優(yōu)拔尖練114-二氧六環(huán)是一種常見(jiàn)的溶劑,它可以通過(guò)下列合成路線制得:其中的化合物C可能是(  )A.乙烯   B.乙醇   C.乙二醇  D.乙醚2.某有機(jī)物甲經(jīng)氧化后得乙(分子式為C2H3O2Cl);而甲經(jīng)水解可得丙,1 mol丙和2 mol乙反應(yīng)得一種含氯的酯(C6H8O4Cl2),由此推斷甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(  )A   BC   DHOCH2CH2OH3VCB是鋰離子電池的一種添加劑,以環(huán)氧乙烷(EO)為原料制備VCB的一種合成路線如下,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(  )A.反應(yīng)的原子利用率為100%B.反應(yīng)的條件可以改用鐵粉CEOEC的一氯代物種數(shù)相同DClEC分子中所有原子不可能處于同一平面4.已知:環(huán)己烯可以通過(guò)1,3-丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到:(也可以表示為實(shí)驗(yàn)證明,下列反應(yīng)中反應(yīng)物分子的環(huán)外雙鍵比環(huán)內(nèi)雙鍵更容易被氧化:現(xiàn)僅以1,3-丁二烯為有機(jī)原料,無(wú)機(jī)試劑任選,按下列途徑合成甲基環(huán)己烷:請(qǐng)按要求填空:(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________; B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______________ (2)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式和反應(yīng)類型。反應(yīng) ____________________________________________ 反應(yīng)類型為_______________; 反應(yīng) ____________________________________________, 反應(yīng)類型為_______________ 5清肺排毒湯對(duì)新冠肺炎病毒感染具有良好的效果,其中一味中藥黃芩的一種活性中間體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,現(xiàn)在可人工合成,路線如圖所示:(1)A生成B的反應(yīng)條件是______________, B生成C的反應(yīng)條件為_______________。 (2)合成過(guò)程中,屬于取代反應(yīng)的是____________。 (3)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________。 (4)D在一定條件下能生成高分子化合物,請(qǐng)寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:_________________________________________________ 同時(shí)符合下列三個(gè)條件的D的同分異構(gòu)體共有    種。 a.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)b.苯環(huán)上有3個(gè)取代基c.與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)(5)依據(jù)以上合成信息,寫出以乙烯和氯苯為原料合成的路線,無(wú)機(jī)試劑自選。  

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高中化學(xué)蘇教版 (2019)選擇性必修3電子課本

第三單元 有機(jī)合成設(shè)計(jì)

版本: 蘇教版 (2019)

年級(jí): 選擇性必修3

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