第二章 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第一節(jié)  共價鍵【基礎(chǔ)鞏固】1.下列關(guān)于共價鍵的說法中錯誤的是 (  )A.原子之間通過共用電子對所形成的化學(xué)鍵叫共價鍵B.電負(fù)性相同或差值小的非金屬原子形成的化學(xué)鍵為共價鍵C.HCl中Cl顯-1價是因為共用電子對只在氯原子周圍運(yùn)動D.H2O分子中有兩個O—H共價鍵解析共用電子對在成鍵的兩個原子核之間高概率地出現(xiàn)。答案:C 2.(2022·廣東云浮)下列關(guān)于σ鍵和π鍵的說法中,錯誤的是 (  )A.所有的σ鍵的強(qiáng)度都比π鍵大B.σ鍵是原子軌道“頭碰頭”式重疊,π鍵是原子軌道“肩并肩”式重疊C.氟化氫中H—F是s-p σ鍵D.σ鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn),π鍵一定不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn)解析:A項,σ鍵不一定比π鍵強(qiáng)度大,如氮氣中σ鍵的強(qiáng)度比π鍵強(qiáng)度小,錯誤;B項,原子軌道與原子軌道之間的重疊方式有兩種:“頭碰頭”重疊,“肩并肩”重疊,“頭碰頭”重疊形成σ鍵,“肩并肩”重疊形成π鍵,正確;C項, H—F是H的1s軌道與F的2p軌道“頭碰頭”形成的,是s-p σ鍵,正確;D項,σ鍵為軸對稱,π鍵為鏡面對稱,所以σ鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn),π鍵一定不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn),正確。答案:A 3.(2022·廣東佛山)已知各共價鍵的鍵能如表所示,下列說法正確的是 (  )共價鍵H—HF—FH—FH—ClH—I436157568431.8298.7 A.鍵的極性大小順序:H—I>H—Cl>H—FB.表中最穩(wěn)定的共價鍵是F—FC.431.8 kJ·mol-1>E(H—Br)>298.7 kJ·mol-1D.上述鍵能可以說明熱穩(wěn)定性的順序是HF<HCl<HI解析:A項,電負(fù)性的差值越大,鍵的極性越強(qiáng),F(xiàn)、Cl、I與H的電負(fù)性差值逐漸減小,因此鍵的極性大小順序:H—I<H—Cl<H—F,錯誤;B項,鍵能越大,共價鍵越穩(wěn)定,因此表中最穩(wěn)定的共價鍵是H—F,錯誤;C項,根據(jù)表格中數(shù)據(jù)得到E(H—Br)介于E(H—I)和E(H—Cl)之間,即431.8 kJ·mol-1>E(H—Br)>298.7 kJ·mol-1,正確;D項,鍵能越大,分子越穩(wěn)定,因此,題述鍵能可以說明熱穩(wěn)定性的順序是HF>HCl>HI,錯誤。答案:C 4.(2022·廣東東莞)下列有關(guān)共價鍵鍵參數(shù)的比較中,錯誤的是 (  )A.鍵能:E(C—N)<E(CN)<E(C≡N)B.鍵長:I—I > Br—Br > Cl—ClC.分子中的鍵角:H2O > NH3D.乙烯分子中,碳碳雙鍵中的鍵能:σ鍵 > π鍵解析鍵能:單鍵<雙鍵<三鍵,所以三種物質(zhì)鍵能:E(C—N)< E (CN)< E (C≡N),A項正確;同一主族元素從上到下,原子半徑逐漸增大,原子半徑:r(I)>r (Br)>r(Cl),鍵長:I—I>Br—Br>Cl—Cl,B項正確;H2O分子中O和NH3中N都采取不等性sp3雜化,H2O分子中O上有兩個孤電子對,NH3分子中N上只有一個孤電子對,且電子對之間斥力大小順序:孤電子對-孤電子對>孤電子對-成鍵電子對>成鍵電子對-成鍵電子對,所以分子中的鍵角:H2O<NH3,H2O分子中鍵角為105°,NH3分子中鍵角為107°,C項錯誤;σ鍵為“頭碰頭”重疊形成,強(qiáng)度大,π鍵為“肩并肩”重疊形成,強(qiáng)度小,乙烯分子中,碳碳雙鍵中的鍵能:σ鍵>π鍵,D項正確。答案:C 5.下列分子中含有兩個π鍵的是 (  )HCN(H—C≡N) H2O N2H2O2 C2H4 C2H2A.①②③⑥B.③④⑤⑥C.①③⑥D.③⑤⑥解析:三鍵中含有2個π鍵和1個σ鍵,含三鍵的物質(zhì)是HCN、N2、C2H2。答案:C 6.(2022·廣東佛山)工業(yè)上常用反應(yīng)2C+SiO2Si+2CO制備粗硅,若碳過量還會生成SiC。下列說法錯誤的是????????????? (  )A.原子半徑:r(C)<r(Si),鍵長長度:C—C<C—Si<Si—SiB.SiH4中Si的化合價為+4價,CH4中C的化合價為-4價,因此SiH4還原性小于CH4C.Si原子間難形成雙鍵而C原子間可以,是因為Si的原子半徑大于C的,較難形成p-p π鍵D.鍵能:E(Si—H)<E(C—H),E(Si—Si)<E(C—C),因此硅烷的種類和數(shù)量不如烷烴的多解析:原子半徑:r(C)<r(Si),鍵長長度C—C<C—Si<Si—Si,A項正確;SiH4中Si元素的非金屬性小于CH4中C的非金屬性,因此SiH4還原性大于CH4,B項錯誤;Si的原子半徑大,原子間形成的σ鍵較長,p-p軌道重疊程度很小,因此難于形成p-p π鍵,C項正確;鍵能:E(Si—H)<E(C—H),E(Si—Si)<E(C—C), Si—H、Si—Si易斷裂,因此硅烷的種類和數(shù)量不如烷烴的多, D項正確。答案:B 7.我國科學(xué)家研制出一種催化劑,能在室溫下高效催化空氣中甲醛的氧化,其反應(yīng)如下:HCHO+O2CO2+H2O。下列有關(guān)說法中正確的是????????????? (  )A.該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)B.CO2分子中的化學(xué)鍵為非極性共價鍵C.HCHO分子中既含σ鍵又含π鍵D.每生成1.8 g H2O消耗2.24 L O2解析:氧化反應(yīng)一般為放熱反應(yīng),A項錯誤;CO2分子中的化學(xué)鍵為極性共價鍵,B項錯誤;HCHO分子中既有σ鍵,又有π鍵,C項正確;未指明是標(biāo)準(zhǔn)狀況下,即消耗的O2不一定為2.24 L,D項錯誤。答案:C8.已知N—N、NN、鍵能之比為1.002.174.90,而C—C、CC、鍵能之比為1.001.772.34。下列有關(guān)敘述中不正確的是(  )A.乙烯分子中σ鍵、π鍵的電子云形狀對稱性不同B.乙炔分子中π鍵重疊程度比σ鍵小,易發(fā)生加成反應(yīng)C.氮分子中的非常牢固,不易發(fā)生加成反應(yīng)D.氮氣和乙炔都易在空氣中被點燃燃燒解析:由題意知,鍵能大于N—N鍵能的三倍,NN鍵能大于N—N鍵能的兩倍;而鍵能小于C—C鍵能的三倍,CC鍵能小于C—C鍵能的兩倍。說明乙炔分子和乙烯分子中的π鍵不牢固,易發(fā)生加成反應(yīng),也易發(fā)生氧化反應(yīng);而氮分子中的非常牢固,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,不易發(fā)生加成反應(yīng)及氧化反應(yīng)。σ鍵的電子云形狀呈軸對稱,π鍵的電子云形狀呈鏡面對稱。答案:D9.根據(jù)下表中所列的鍵能數(shù)據(jù),判斷下列分子中最不穩(wěn)定的是 (  )化學(xué)鍵H—HH—ClH—BrBr—Br436.0431.8366193.7 A.HCl   B.HBr   C.H2   D.Br2解析:鍵能越小,鍵長越長,共價鍵越不牢固,分子越不穩(wěn)定。答案:D 10.有以下物質(zhì):HF,Cl2,H2O,N2,C2H4,C2H6,H2H2O2,HCN(H—C≡N)。(1)只有σ鍵的是         (填序號,下同); (2)既有σ鍵,又有π鍵的是     ; (3)含有由兩個原子的s軌道重疊形成的σ鍵的是   。 答案:(1)①②③⑥⑦⑧ (2)④⑤⑨ (3)11.根據(jù)氫氣分子的形成過程示意圖,回答問題。id:2147493311;FounderCES(1)H—H的鍵長為          ,~中,體系能量由高到低的順序是      。 (2)下列說法中正確的是      (填字母)。 A.氫氣分子中含有一個π鍵B.由,電子在核間出現(xiàn)的概率增加C.由,必須消耗外界的能量D.氫氣分子中含有一個極性共價鍵(3)已知幾種常見化學(xué)鍵的鍵能如下表:化學(xué)鍵Si—OH—OOOSi—SiSi—C460462.8497.3176x請回答下列問題。比較Si—Si與Si—C的鍵能大?。?/span>x    (填“>”“<”或“=”)176 kJ·mol-1。 H2被譽(yù)為21世紀(jì)人類最理想的燃料。試計算:每千克H2燃燒(生成水蒸氣)放出的熱量約為        解析:(1)可以直接從圖上有關(guān)數(shù)據(jù)看出,H—H的鍵長為0.074 nm;體系能量由高到低的順序是①⑤②③④。(2)氫氣分子中含有一個σ鍵,A項錯誤;共價鍵的本質(zhì)就是高概率出現(xiàn)在原子間的電子與原子間的電性作用,B項正確;已經(jīng)達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài),C項正確;氫氣分子中含有一個非極性共價鍵,D項錯誤。(3)Si—Si的鍵長比Si—C的鍵長長,鍵能小。從圖上讀出,H—H的鍵能為436 kJ·mol-1,1 mol H2燃燒(生成水蒸氣)放出的熱量約為462.8 kJ·mol-1×2 mol-436 kJ·mol-1×1 mol-497.3 kJ·mol-1× mol≈241 kJ,則1 kg H2燃燒放出熱量為×241 kJ·mol-1=120 500 kJ。答案:(1)0.074 nm ①⑤②③④ (2)BC(3)> 120 500 kJ 【拓展提高】12.下列事實不能用鍵能的大小來解釋的是 (  )A.N2的化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定B.稀有氣體一般難發(fā)生反應(yīng)C.HF、HCl、HBr、HI的穩(wěn)定性逐漸減弱D.F2比O2更容易與H2反應(yīng)解析:由于N2分子中存在,鍵能很大,破壞共價鍵需要很大的能量,所以N2的化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定;稀有氣體都為單原子分子,分子內(nèi)部沒有化學(xué)鍵;鹵族元素從F到I的原子半徑逐漸增大,其氫化物中的鍵長逐漸變長,鍵能逐漸變小,所以穩(wěn)定性逐漸減弱;由于H—F的鍵能大于H—O,所以更容易生成HF。答案:B 13.能說明BF3分子中的4個原子在同一平面的理由是 (  )A.兩個鍵之間的夾角為120°B.B—F為非極性共價鍵C.3個B—F的鍵能相同D.3個B—F的鍵長相等解析:當(dāng)F—B—F鍵角為120°時,BF3分子中的4個原子共面且構(gòu)成平面三角形。分子的空間結(jié)構(gòu)由鍵長和鍵角決定。答案:A 14.下面是從實驗中測得的不同物質(zhì)中O—O的鍵長和鍵能的數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)O—OO2鍵長/10-12 m149128121112鍵能/(kJ·mol-1)xyz=494w=628 其中x、y的鍵能數(shù)據(jù)尚未測定,但可根據(jù)規(guī)律推導(dǎo)出鍵能的大小順序為w>z>y>x。則該規(guī)律是????????????? (  )A.成鍵所用的電子數(shù)越多,鍵能越大B.鍵長越長,鍵能越小C.成鍵所用的電子數(shù)越少,鍵能越大D.成鍵時共用電子對越偏移,鍵能越大解析:觀察表中數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn),O2的鍵能較大者,鍵長短,中O—O的鍵長比中的長,所以鍵能小。按鍵長由短到長的順序為<O2<<,則鍵能大小順序應(yīng)為w>z>y>x答案:B 15.氰氣的化學(xué)式為(CN)2,結(jié)構(gòu)式為,性質(zhì)與鹵素相似,下列敘述中正確的是 (  )分子中既有極性共價鍵,又有非極性共價鍵分子中的鍵長大于C—C的鍵長分子中含有3個σ鍵和4個π鍵氰氣不與氫氧化鈉溶液發(fā)生反應(yīng)A.①②   B.①③  C.②③   D.②④解析:中,分子中是極性共價鍵,C—C是非極性共價鍵;中,成鍵原子半徑越小,鍵長越短,N原子半徑小于C原子半徑,故N≡C的鍵長比C—C的鍵長短;中,(CN)2分子中含有3個σ鍵和4個π鍵;中,由于與鹵素性質(zhì)相似,故(CN)2可以與氫氧化鈉溶液反應(yīng)。故選B項。答案:B 【挑戰(zhàn)創(chuàng)新】16. a、b、c、d為四種由短周期元素構(gòu)成的中性粒子,它們都有14個電子,且都是共價型分子。請回答下列問題。(1)a是單核粒子,a單質(zhì)可用作半導(dǎo)體材料,a基態(tài)原子的核外電子排布式為         (2)b是雙核化合物,常溫下為無色無味氣體。b的化學(xué)式為    。人一旦吸入b氣體后,就易引起中毒,是因為          而中毒。 (3)c是雙核單質(zhì),寫出其電子式:     。c分子中所含共價鍵的類型為          (填“極性共價鍵”或“非極性共價鍵”)。c單質(zhì)常溫下性質(zhì)穩(wěn)定,不易發(fā)生反應(yīng),原因是  。 (4)d是四核化合物,其結(jié)構(gòu)式為         ;d分子內(nèi)所含共價鍵有   個σ鍵、   個π鍵;σ鍵與π鍵的強(qiáng)度大小關(guān)系為σ鍵    (填“>”“<”或“=”)π鍵,原因是   解析:本題考查關(guān)于共價鍵的綜合知識。由題意知,a是單核粒子,含14個電子,是Si,Si可作半導(dǎo)體材料;b是雙核化合物,根據(jù)其性質(zhì):無色無味氣體,易引起中毒,推斷b為CO,CO一旦進(jìn)入肺里,會與血液中的血紅蛋白結(jié)合而使血紅蛋白喪失輸送氧氣的能力,使人中毒;c是雙原子單質(zhì),每個原子有7個電子,故c為N2,N2分子的結(jié)構(gòu)式為N≡N,含非極性共價鍵,N2分子中的N≡N鍵能很大,所以N2分子很穩(wěn)定;d是四核化合物,即4個原子共有14個電子,只能是烴,故d為C2H2,C2H2的結(jié)構(gòu)式為H—C≡C—H,有2個C—H σ鍵、1個C—C σ鍵、2個π鍵。答案:(1)1s22s22p63s23p2(2)CO CO被吸入肺里后,會與血液中的血紅蛋白結(jié)合,使血紅蛋白喪失輸送氧氣的能力(3N?? 非極性共價鍵 N2分子中的N≡N鍵能很大,共價鍵很牢固(4)H—C≡C—H 3 2 > 形成σ鍵的原子軌道的重疊程度比π鍵的重疊程度大,形成的共價鍵強(qiáng)  

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第一節(jié) 共價鍵

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