2.化學(xué)平衡圖像問(wèn)題的解答技巧(1)“先拐先平數(shù)值大”原則在化學(xué)平衡圖像中,先出現(xiàn)拐點(diǎn)的反應(yīng)先達(dá)到平衡狀態(tài),先出現(xiàn)拐點(diǎn)的曲線(xiàn)所代表的反應(yīng)溫度較高(如圖A)或壓強(qiáng)較大(如圖B)。
對(duì)于反應(yīng):aA(g)+bB(g) cC(g),根據(jù)題述圖像解答下列問(wèn)題:
(1)圖A表示T2__T1,由T2→T1,φ(C)______,降低溫度平衡______移動(dòng),故正反應(yīng)是_____反應(yīng)。(2)圖B表示p1____p2,由p2→p1,φ(A)增大,減小壓強(qiáng),平衡_____移動(dòng),故a+b___c。
(2)“定一議二”原則圖像中有三個(gè)量時(shí),先確定一個(gè)量不變,再討論另外兩個(gè)量的關(guān)系。
對(duì)于可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g) qC(g) ΔH=Q kJ·ml-1
(1)根據(jù)圖①回答問(wèn)題:①m+n___q(填“>”“<”或“=”,下同);②若Q>0,則T1____T2。(2)根據(jù)圖②回答問(wèn)題:①Q(mào)____0;②若p1>p2,則m+n___q。
(3)①特殊圖像分析:由于某一條件對(duì)平衡的影響只能向一個(gè)方向移動(dòng),所以最高點(diǎn)(最低點(diǎn))及以后為平衡狀態(tài)受條件影響的情況,前面為未達(dá)到平衡的情況。②結(jié)合題目信息也有圖像曲線(xiàn)上的點(diǎn)全為對(duì)應(yīng)條件下的平衡點(diǎn)。
(1)對(duì)于反應(yīng):aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g) ΔH<0,M點(diǎn)前,表示化學(xué)反應(yīng)從反應(yīng)開(kāi)始到建立平衡的過(guò)程,則v正 v逆,M點(diǎn)為 ,M點(diǎn)后為平衡受溫度的影響情況。
(2)如圖所示曲線(xiàn)是其他條件不變時(shí),某反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系曲線(xiàn)。圖中標(biāo)出的1、2、3、4四個(gè)點(diǎn),表示v正>v逆的是點(diǎn) ,表示v正<v逆的是點(diǎn) ,而點(diǎn)2、4表示v正 v逆。
1.我國(guó)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的首套煤基乙醇工業(yè)化項(xiàng)目的生產(chǎn)過(guò)程為先用煤制得乙酸甲酯,再將乙酸甲酯轉(zhuǎn)化為乙醇。乙酸甲酯轉(zhuǎn)化為乙醇的反應(yīng)原理為CH3COOCH3(g)+2H2(g) C2H5OH(g)+CH3OH(g) ΔH<0。該反應(yīng)中的反應(yīng)速率隨時(shí)間變化的曲線(xiàn)如圖所示,t1、t3、t4時(shí)刻分別改變某一外界條件。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.t1時(shí)升高溫度B.t3時(shí)加入催化劑C.t4時(shí)增大反應(yīng)容器的容積,使體系壓強(qiáng)減小D.在反應(yīng)保持化學(xué)平衡的時(shí)間段中,C2H5OH的體積分?jǐn)?shù)最小的時(shí)間段是t2~t3
升高溫度,正、逆反應(yīng)速率均增大,且平衡逆向移動(dòng),因此t1時(shí)升高溫度,A項(xiàng)正確;加入催化劑,正、逆反應(yīng)速率同等程度增大,平衡不移動(dòng),因此t3時(shí)加入催化劑,B項(xiàng)正確;
當(dāng)溫度一定時(shí),增大反應(yīng)容器的容積,體系壓強(qiáng)減小,正、逆反應(yīng)速率都減小,且平衡逆向移動(dòng),C項(xiàng)正確;由圖和上述分析可知,在反應(yīng)保持化學(xué)平衡的時(shí)間段中,C2H5OH的體積分?jǐn)?shù)最小的時(shí)間段是t5~t6,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
2.已知某可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g) pC(g)在密閉容器中進(jìn)行,如圖表示在不同反應(yīng)時(shí)間t時(shí),溫度T和壓強(qiáng)p與反應(yīng)物B在混合氣體中的體積分?jǐn)?shù)φ(B)的關(guān)系曲線(xiàn),由曲線(xiàn)分析,下列判斷正確的是A.T1<T2,p1>p2,m+n>p,放熱反應(yīng)B.T1>T2,p1<p2,m+n>p,吸熱反應(yīng)C.T1<T2,p1>p2,m+n<p,放熱反應(yīng)D.T1>T2,p1<p2,m+n<p,吸熱反應(yīng)
由“先拐先平數(shù)值大”原則,對(duì)比①②可知T1>T2,對(duì)比②③可知p2>p1;對(duì)比①②,溫度由T2升高到T1,φ(B)減小,說(shuō)明升溫平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),所以正向?yàn)槲鼰岱磻?yīng);對(duì)比②③,由p1加壓到p2,φ(B)增大,說(shuō)明加壓平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),所以逆向?yàn)闅怏w體積減小的反應(yīng),即m+n<p。
3.反應(yīng)mA(s)+nB(g) eC(g)+fD(g),反應(yīng)過(guò)程中,當(dāng)其他條件不變時(shí),C的百分含量(C%)與溫度(T)和壓強(qiáng)(p)的關(guān)系如圖所示,下列敘述正確的是A.達(dá)到平衡后,加入催化劑,C%增大B.化學(xué)方程式中n<e+fC.達(dá)到平衡后,若升溫,平衡向左移動(dòng)D.達(dá)到平衡后,增加A的量有利于平衡向右移動(dòng)
加入催化劑,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率同等程度地增大,平衡不移動(dòng),C%沒(méi)有改變,A項(xiàng)錯(cuò)誤;從圖像上可以看出,溫度一定時(shí),C的百分含量隨壓強(qiáng)的增大而增大,即增大壓強(qiáng)平衡向正反應(yīng)方
向移動(dòng),根據(jù)勒夏特列原理,正反應(yīng)方向?yàn)闅怏w體積減小的方向,即n>e+f,B項(xiàng)錯(cuò)誤;由圖像可知,當(dāng)壓強(qiáng)一定時(shí),溫度升高(200 ℃→300 ℃→400 ℃),生成物C的百分含量減小,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),C項(xiàng)正確;A是固體,固體濃度視為常數(shù),增加A的量平衡不發(fā)生移動(dòng),D項(xiàng)錯(cuò)誤。
4.(2021·南昌高二月考)在保持體系總壓為105 Pa的條件下進(jìn)行反應(yīng):SO2(g)+ O2(g) SO3(g),原料氣中SO2和O2的物質(zhì)的量之比m= 不同時(shí),SO2的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度(T)的關(guān)系如圖所示。圖中A點(diǎn)原料氣的成分是n(SO2)=10 ml,n(O2)=24.4 ml,n(N2)=70 ml,下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(已知:用分壓表示的平衡常數(shù)為Kp,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))A.該反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)B.m1<m2<m3C.A點(diǎn)時(shí)SO2的分壓p(SO2)=4.0×103 PaD.在500 ℃、m3的條件下,該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=5.2×10-2
由圖可知,m相同時(shí),溫度越高,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率越小,則升高溫度平衡逆向移動(dòng),該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;相同條件下,增大氧氣的量可增大二氧化硫的平衡
轉(zhuǎn)化率,則m越小,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率越大,則m1>m2>m3,B項(xiàng)錯(cuò)誤;
A點(diǎn)原料氣的成分是n(SO2)=10 ml,n(O2)=24.4 ml,n(N2)=70 ml,二氧化硫的平衡轉(zhuǎn)化率為88%,則:
SO2(g)+ O2(g) SO3(g)起始量/ml  10   24.4     0轉(zhuǎn)化量/ml  8.8   4.4     8.8平衡量/ml  1.2   20     8.8
5.一定條件下存在反應(yīng):C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g)ΔH>0,在甲、乙、丙三個(gè)恒容容器中發(fā)生上述反應(yīng),各容器中溫度、反應(yīng)物的起始量如表所示,甲、丙反應(yīng)過(guò)程中CO的物質(zhì)的量濃度隨時(shí)間變化的曲線(xiàn)如圖所示。
下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.甲容器中,0~15 min內(nèi)v(H2)=0.1 ml·L-1·min-1B.乙容器中,若平衡時(shí)n(H2O)=0.4 ml,則T2<T1C.當(dāng)溫度為T(mén)1 ℃時(shí),反應(yīng)的平衡常數(shù)K=4.5D.丙容器的容積V>0.5 L
由圖可知,0~15 min內(nèi)甲容器中CO的濃度變化量為1.5 ml·L-1,v(CO)= =0.1 ml·L-1·min-1,速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,所以v(H2)=0.1 ml·L-1·min-1,A項(xiàng)正確;
甲容器中平衡時(shí)n(H2O)=1 ml-1.5 ml·L-1×0.5 L=0.25 ml,乙容器中,若平衡時(shí)n(H2O)=0.4 ml,因C(s)的量不影響平衡移動(dòng),則乙相對(duì)甲來(lái)說(shuō)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),因?yàn)檎磻?yīng)吸熱,所以乙的溫度低,即T2<T1,B項(xiàng)正確;
根據(jù)甲容器中反應(yīng)數(shù)據(jù)計(jì)算:C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g)起始/(ml·L-1)        2     0   0轉(zhuǎn)化/(ml·L-1)        1.5    1.5   1.5平衡/(ml·L-1)        0.5    1.5 1.5
丙容器中反應(yīng)物的起始量為甲容器的2倍,若V為0.5 L,由于正反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),加壓平衡左移,c(CO)<3 ml·L-1,要使c(CO)=3 ml·L-1,則應(yīng)壓縮體積,雖然壓縮體積會(huì)使平衡左移,導(dǎo)致CO的物質(zhì)的量減小,但壓縮體積對(duì)CO的物質(zhì)的量濃度的影響程度更大,故丙容器的容積V<0.5 L,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
6.(2021·銀川高二月考)在三個(gè)容積均為1 L的密閉容器中以不同的氫碳比 充入H2和CO2,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):2CO2(g)+6H2(g) C2H4(g)+4H2O(g) ΔH。CO2的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.ΔH>0B.氫碳比:①<②C.氫碳比為2.0時(shí),Q點(diǎn):v正<v逆D.若起始時(shí),CO2、H2的濃度分別為0.5 ml·L-1和1.0 ml·L-1,則可得 P點(diǎn)的平衡常數(shù)K(P)=512
由圖可知,相同氫碳比時(shí),隨溫度升高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率減小,說(shuō)明升高溫度平衡逆向移動(dòng),則該反應(yīng)為放熱反應(yīng),故ΔH<0,A項(xiàng)錯(cuò)誤;相同條件下,氫碳比越大,二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率越大,故由圖可知,氫碳比:①>②,B項(xiàng)錯(cuò)誤;
相同溫度下在氫碳比為2.0時(shí),Q點(diǎn)二氧化碳轉(zhuǎn)化率小于平衡時(shí)的轉(zhuǎn)化率,說(shuō)明Q點(diǎn)未達(dá)到平衡,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,故Q點(diǎn):v正>v逆,C項(xiàng)錯(cuò)誤;
P點(diǎn)時(shí)CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為50%,則:2CO2(g)+6H2(g) C2H4(g)+4H2O(g)起始/ml   0.5    1.0     0    0轉(zhuǎn)化/ml  0.25   0.75   0.125   0.5平衡/ml  0.25   0.25   0.125   0.5
7.對(duì)于可逆反應(yīng)N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH<0。下列研究目的和圖示相符的是
溫度越高,反應(yīng)速率越快,則溫度T2對(duì)應(yīng)曲線(xiàn)斜率大,A錯(cuò)誤;平衡常數(shù)只受溫度的影響,所以壓強(qiáng)增大時(shí),平衡常數(shù)不變,B錯(cuò)誤;在建立平衡的過(guò)程中,反應(yīng)要正向進(jìn)行,氮?dú)獾捏w積分?jǐn)?shù)變小,當(dāng)達(dá)到平衡后,升高溫度,由于該反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡逆向移動(dòng),氮?dú)獾捏w積分?jǐn)?shù)變大,C正確;由于該反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),氨氣的體積分?jǐn)?shù)變大,即壓強(qiáng)越大,氨氣的體積分?jǐn)?shù)越大,且首先達(dá)到平衡狀態(tài),D錯(cuò)誤。

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