考向1 原電池的工作原理
考向2 原電池電極判斷及電極反應(yīng)的書寫
考向3 “鹽橋”的作用與化學(xué)平衡的移動
知識點1 原電池的概念及構(gòu)成條件
把化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置
2. 原電池的構(gòu)成條件
能自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)。兩個金屬活動性不同的電極(燃料電池的兩個電極可以相同)。形成閉合回路，需滿足三個條件：a.存在電解質(zhì)；b.兩電極直接或間接接觸；c.兩電極插入電解質(zhì)溶液或熔融電解質(zhì)中。
3. 原電池的工作原理(以鋅銅原電池為例)
e-沿導(dǎo)線傳遞，有電流產(chǎn)生
Zn-2e-=Zn2+
Cu2++2e-=Cu
根據(jù)內(nèi)電路中的離子流向判斷正、負(fù)極，在內(nèi)電路中，陽離子由負(fù)極區(qū)流向正極區(qū)，陰離子由正極區(qū)流向負(fù)極區(qū)。
知識點2 原電池的應(yīng)用
將還原劑（一般為比較活潑）作負(fù)極，活潑性比負(fù)極弱的金屬或非金屬導(dǎo)體作正極
結(jié)合要求及反應(yīng)特點，畫出原電池的裝置圖，標(biāo)出電極材料的名稱、正負(fù)極、電解質(zhì)溶液等
將氧化還原反應(yīng)分成兩個半反應(yīng)
如果兩個半反應(yīng)分別在兩個容器中的進(jìn)行（中間連接鹽橋），則兩個容器中的電解質(zhì)溶液應(yīng)含有與電極材料相同的金屬陽離子
2.比較金屬的活動性強弱：原電池中，負(fù)極一般是活動性較強的金屬，正極一般是活動性較弱的金屬(或非金屬)。
3.加快化學(xué)反應(yīng)速率：氧化還原反應(yīng)形成原電池時，反應(yīng)速率加快。
4.用于金屬的防護(hù)：將需要保護(hù)的金屬制品作原電池的正極而受到保護(hù)。
考向1 原電池的工作原理
【例1】某小組利用下列裝置進(jìn)行電化學(xué)實驗，下列實驗操作及預(yù)期現(xiàn)象正確的是 （ ）
Fe、Cu的活動性相差小，測得電流也小
X為Zn、Y為Cu，Cu作陽極，質(zhì)量減輕
X為Zn、Y為Cu，Cu作陰極，質(zhì)量不變
判斷電極名稱的基本方法是看電極反應(yīng)物的反應(yīng)類型，若電極反應(yīng)物失去電子，發(fā)生氧化反應(yīng)則為負(fù)極，反之為正極。雙液銅、鋅原電池(帶鹽橋)與單液原電池相比，最大的優(yōu)點是Zn與氧化劑(Cu2＋)不直接接觸，僅有化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能，避免了能量損耗，故電流穩(wěn)定，放電時間長。無論是原電池還是電解池，電子均不能通過電解質(zhì)溶液，即電子不下水，離子不上線。
考向2 原電池電極判斷及電極反應(yīng)的書寫
分析下圖所示的四個原電池裝置，其中結(jié)論正確的是( )
④中Cu是正極，電極反應(yīng)式為O2＋2H2O＋4e－===4OH－
不活潑金屬或?qū)щ姺墙饘?br/>說明：原電池的正極和負(fù)極與電極材料的性質(zhì)有關(guān)，也與電解質(zhì)溶液有關(guān)，不要形成活潑電極一定作負(fù)極的固定思維。
（1）一般電極反應(yīng)的書寫
判斷出電極反應(yīng)產(chǎn)物，找出得失電子的數(shù)量
電極產(chǎn)物在電解質(zhì)溶液中應(yīng)能穩(wěn)定存在，如堿性溶液中生成的H+應(yīng)結(jié)合OH-生成水，電極反應(yīng)要遵循電荷守恒、質(zhì)量守恒、得失電子守恒等并加以配平
兩電極反應(yīng)相加，并與總反應(yīng)對照驗證
（2）復(fù)雜電極反應(yīng)的書寫。復(fù)雜電極反應(yīng)等于總反應(yīng)減去較簡單一極的電極反應(yīng)。
【例3】(2024·浙江省寧波市高三下學(xué)期二模)利用下圖電池裝置可驗證不同化合價鐵元素的相關(guān)性質(zhì)。
考向3 “鹽橋”的作用與化學(xué)平衡的移動
下列說法正確的是( )
Fe2＋、Fe3＋能與HCO3-反應(yīng)，Ca2＋與SO42-不能大量共存，F(xiàn)eSO4、Fe2(SO4)3都屬于強酸弱堿鹽，水溶液呈酸性，酸性條件下NO3-能與Fe2＋反應(yīng)，根據(jù)題意“鹽橋中陰、陽離子不與溶液中的物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)”，鹽橋中陰離子不可以選擇HCO3-、NO3-，陽離子不可以選擇Ca2＋，鹽橋中陰、陽離子的遷移率(u∞)應(yīng)盡可能地相近，根據(jù)表中數(shù)據(jù)，鹽橋中應(yīng)選擇KCl作為電解質(zhì)，
石墨電極為正極，電極反應(yīng)式為Fe3++e-=Fe2+，
由圖知，右池中原c(Fe2+)：c(Fe3+)=0.05：0.20，發(fā)生反應(yīng)為Fe3++e-=Fe2+，現(xiàn)c(Fe2+)：c(Fe3+)=3：2，即c(Fe2+)：c(Fe3+)=0.15：0.10，在此過程中c(Fe2+)增加了0.10ml/L，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.10ml/L，則由負(fù)極反應(yīng)式Fe-2e-=Fe2+知，左池中c(Fe2+)增加了0.05ml/L，即左池中c(Fe2+)=0.15ml·L－1
D.鹽橋中的陰離子進(jìn)入石墨電極一側(cè)溶液中
鹽橋中的陰離子流向負(fù)極，由分析知，進(jìn)入鐵電極一側(cè)溶液中，
電子流向的分析方法：
把氧化劑、還原劑均為溶液狀態(tài)的氧化還原反應(yīng)設(shè)計成原電池時，必須使用鹽橋才能實現(xiàn)氧化劑與還原劑的分離，否則不會有明顯的電流出現(xiàn)。
【解析】由圖示結(jié)合原電池原理分析可知，F(xiàn)e3+得電子變成Fe2+被還原，I-失去電子變成I2被氧化，所以A、B正確；電流計讀數(shù)為零時Fe3+得電子速率等于Fe2+ 失電子速率，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)；D項在甲中溶入FeCl2固體，平衡2Fe3+＋2I? 2Fe2＋＋I(xiàn)2向左移動，I2被還原為I?，乙中石墨為正極，D不正確。
知識點1 一次電池、二次電池電極反應(yīng)式的書寫
2.新型充電（可逆）電池
化學(xué)電源電極反應(yīng)的書寫、書寫電極反應(yīng)時首先要根據(jù)原電池的工作原理準(zhǔn)確判斷正、負(fù)極然后結(jié)合電解質(zhì)溶液的環(huán)境確定電極產(chǎn)物最后再根據(jù)質(zhì)量守恒和電荷守恒寫出反應(yīng)式。
拆分法。①寫出原電池的總反應(yīng)；②把總反應(yīng)按氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)拆分為兩個半反應(yīng)，注明正、負(fù)極，并依據(jù)質(zhì)量守恒、電荷守恒及得失電子守恒配平兩個半反應(yīng)。
加減法。①寫出總反應(yīng)；②寫出其中容易寫出的一個半反應(yīng)(正極或負(fù)極)；③利用總反應(yīng)與寫出的一極反應(yīng)相減，即得另一個電極的反應(yīng)。
知識點2 燃料電池
燃料電池的電極不參與反應(yīng)，有很強的催化活性，起導(dǎo)電作用。書寫燃料電池的電極反應(yīng)時，要注意溶液的酸堿性，溶液的酸堿性對電極反應(yīng)和總反應(yīng)都會產(chǎn)生影響。
【例1】(2024·江蘇卷，8)堿性鋅錳電池的總反應(yīng)為Zn+2MnO2+H2O= ZnO+2MnOOH，電池構(gòu)造示意圖如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是( )
A．電池工作時，MnO2發(fā)生氧化反應(yīng)B．電池工作時，OH-通過隔膜向正極移動C．環(huán)境溫度過低，不利于電池放電D．反應(yīng)中每生成1ml MnOOH，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為2×6.02×10-23
A．電池工作時，MnO2發(fā)生氧化反應(yīng)
Zn為負(fù)極，電極反應(yīng)式為：Zn-2e-+2OH-= ZnO+H2O，MnO2為正極，電極反應(yīng)式為：MnO2+ e-+H2O= MnOOH+OH-。A項，電池工作時，MnO2為正極，得到電子，發(fā)生還原反應(yīng)，故A錯誤；
B．電池工作時，OH-通過隔膜向正極移動
Zn為負(fù)極，電極反應(yīng)式為：Zn-2e-+2OH-= ZnO+H2O，MnO2為正極，電極反應(yīng)式為：MnO2+ e-+H2O= MnOOH+OH-。B項，電池工作時，OH-通過隔膜向負(fù)極移動，故B錯誤；
C．環(huán)境溫度過低，不利于電池放電
環(huán)境溫度過低，化學(xué)反應(yīng)速率下降，不利于電池放電，故C正確；
D．反應(yīng)中每生成1ml MnOOH，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為2×6.02×10-23
由電極反應(yīng)式MnO2+ e-+H2O= MnOOH+OH-可知，反應(yīng)中每生成1ml MnOOH，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為6.02×10-23，故D錯誤；故選C。
【變式訓(xùn)練】(2024·北京市西城區(qū)高三一模)我國科學(xué)家設(shè)計可同時實現(xiàn)H2制備和海水淡化的新型電池，裝置示意圖如圖。
下列說法不正確的是( ???)A．電極a是正極B．電極b的反應(yīng)式：N2H4-4e-+4OH-=N2↑+4H2OC．每生成1mlN2，有2mlNaCl發(fā)生遷移D．離子交換膜c、d分別是陽離子交換膜和陰離子交換膜
【解析】該裝置為原電池，電極a上氫離子得電子生成氫氣，則a為正極，電極反應(yīng)為2H++2e-=H2↑，電極b上，N2H4在堿性條件下失去電子生成N2，b為負(fù)極，電極反應(yīng)為N2H4-4e-+4OH-=N2↑+4H2O，根據(jù)電解池中，陽離子移向正極，陰離子移向負(fù)極，則鈉離子經(jīng)c移向左側(cè)（a），氯離子經(jīng)d移向右側(cè)（b），c、d分別是陽離子交換膜和陰離子交換膜。A項，電極a是正極，A正確；B項，電極b的反應(yīng)式：N2H4-4e-+4OH-=N2↑+4H2O，B正確；C項，根據(jù)N2H4-4e-+4OH-=N2↑+4H2O，每生成1mlN2，轉(zhuǎn)移4ml電子，根據(jù)電荷守恒，有4mlNaCl發(fā)生遷移，C錯誤；D項，離子交換膜c、d分別是陽離子交換膜和陰離子交換膜，D正確；故選C。
【例2】(2024·安徽卷，11)我國學(xué)者研發(fā)出一種新型水系鋅電池，其示意圖如下。該電池分別以Zn-TCPP (局部結(jié)構(gòu)如標(biāo)注框內(nèi)所示)形成的穩(wěn)定超分子材料和Zn為電極，以ZnSO4和KI混合液為電解質(zhì)溶液。
下列說法錯誤的是( )
A.標(biāo)注框內(nèi)所示結(jié)構(gòu)中存在共價鍵和配位鍵
由圖中信息可知，該新型水系鋅電池的負(fù)極是鋅、正極是超分子材料；負(fù)極的電極反應(yīng)式為Zn-2e-=Zn2＋，則充電時，該電極為陰極，電極反應(yīng)式為Zn2++2e-=Zn；正極上發(fā)生3I3-+2e-=3I-，則充電時，該電極為陽極，電極反應(yīng)式為3I--2e-=I3-。標(biāo)注框內(nèi)所示結(jié)構(gòu)屬于配合物，配位體中存在碳碳單鍵、碳碳雙鍵、碳氮單鍵、碳氮雙鍵和碳?xì)滏I等多種共價鍵，還有由N提供孤電子對、Zn2+提供空軌道形成的配位鍵，A正確；
B項，該電池總反應(yīng)為I3-+Zn Zn2++3I-，B正確；
充電時，陰極電極反應(yīng)式為Zn2++2e-=Zn，被還原的Zn2+主要來自電解質(zhì)溶液，
放電時，負(fù)極的電極反應(yīng)式為Zn-2e-=Zn2＋，因此消耗0.65 g Zn(物質(zhì)的量為0.01ml)，理論上轉(zhuǎn)移0.02 ml電子，D正確；故選C。
外接電源正極，同一電極
外接電源負(fù)極，同一電極
陰極反應(yīng)式 = 充電總反應(yīng)式 — 陽極反應(yīng)式
正極反應(yīng)式 =放電總反應(yīng)式 — 負(fù)極反應(yīng)式
xMg2+ + 2xe- = xMg
M3S42x- - 2xe- = M3S4
xMg - 2xe- = xMg2+
M3S4+ 2xe- = M3S42x-
【變式訓(xùn)練】(2024·安徽省馬鞍山市高三第二次教學(xué)質(zhì)量檢測)磷酸鐵鋰電池在充放電過程中表現(xiàn)出了良好的循環(huán)穩(wěn)定性，具有較長的使用壽命，放電時的反應(yīng)為：LixC6+Li1-xFePO4= 6C+LiFePO4。圖1為某磷酸鐵鋰電池的切面，圖2為LiFePO4晶胞充放電時Li+脫出和嵌入的示意圖。其中O圍繞Fe和P分別形成正八面體和正四面體，它們通過共頂點、共棱形成空間鏈結(jié)構(gòu)。
下列說法不正確的是( )
從總反應(yīng)分析， LixC6變?yōu)镃和Li+為氧化反應(yīng)，該極為原電池的負(fù)極。而Li1-xFePO4變?yōu)長iFePO4發(fā)生還原反應(yīng)，它為原電池的正極。A項，放電的負(fù)極為 LixC6- xe-?= xLi++6C，A正確；B項，a過程由于Fe2+化合價升高為Fe3+，為了平衡電荷Li+脫嵌減少。從圖看晶胞中減少了棱上1個和面心的一個Li+總共減少 ，所以1ml晶體中轉(zhuǎn)移NA電子，B錯誤；C項，放電時，該材料在正極發(fā)生還原反應(yīng)，即Fe由+2變?yōu)?3為b過程，Li+嵌入正極，D項，充電時的總反應(yīng)為 6C+LiFePO4= LixC6+Li1-xFePO4，陽極發(fā)生氧化反應(yīng)為 LiFePO4- xe-= Li1-xFePO4+xLi+，D正確；
【例3】(2024·全國新課標(biāo)卷，6)一種可植入體內(nèi)的微型電池工作原理如圖所示，通過CuO催化消耗血糖發(fā)電，從而控制血糖濃度。當(dāng)傳感器檢測到血糖濃度高于標(biāo)準(zhǔn)，電池啟動。血糖濃度下降至標(biāo)準(zhǔn)，電池停止工作。(血糖濃度以葡萄糖濃度計)
電池工作時，下列敘述錯誤的是（ ）
由題中信息可知，b電極為負(fù)極，發(fā)生反應(yīng)Cu2O+2OH--2e-=2CuO+H2O，然后再發(fā)生C6H12O6+2CuO=?C6H12O7+Cu2O；a電極為正極，發(fā)生反應(yīng)O2+2H2O+4e-=4OH-，在這個過程中發(fā)生的總反應(yīng)為2C6H12O6+O2=2C6H12O7。
b電極上CuO將葡萄糖被CuO氧化為葡萄糖酸后被還原為Cu2O，Cu2O在b電極上失電子轉(zhuǎn)化成CuO，在這個過程中CuO的質(zhì)量和化學(xué)性質(zhì)保持不變，因此，CuO通過Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)相互轉(zhuǎn)變起催化作用
根據(jù)反應(yīng)2C6H12O6+O2=2C6H12O7可知，1ml?C6H12O6參加反應(yīng)時轉(zhuǎn)移2 ml電子，18 mg?C6H12O6的物質(zhì)的量為0.1 mml，則消耗18 mg葡萄糖時，理論上a電極有0.2 mml電子流入
原電池中陽離子從負(fù)極移向正極遷移，故Na＋遷移方向為b→a，
注意介質(zhì)是電解質(zhì)溶液還是熔融鹽或氧化物。通入負(fù)極的物質(zhì)為燃料，通入正極的物質(zhì)為氧氣(或其他氧化劑)。通過介質(zhì)中離子的移動方向，可判斷電池的正負(fù)極，同時考慮該離子參與靠近一極的電極反應(yīng)。零價法秒殺負(fù)極反應(yīng)的書寫。若負(fù)極有機物燃料為CxHyOz，產(chǎn)物中C元素為+4 價的CO32-或HCO3-,，則轉(zhuǎn)移電子數(shù)為C數(shù)×4+H數(shù)×1+O數(shù)×(-2)，若有機陰離子在負(fù)極反應(yīng)(如CH3COO-)，轉(zhuǎn)移電子數(shù)則為C數(shù)×4+H數(shù)×1+O數(shù)×(-2)+電荷數(shù)。
【變式訓(xùn)練】(2024·浙江省Z20名校聯(lián)盟高三聯(lián)考)一種三室微生物燃料電池的工作原理如圖所示，該電池能同時去除有機物、脫氮形成無害氣體和水。下列說法不正確的是( )
A．X、Y交換膜均為質(zhì)子交換膜B．電極室C中溶液經(jīng)滅菌后通入電極室AC．b電極反應(yīng)式：D．電極室C中僅發(fā)生還原反應(yīng)
根據(jù)圖中電子的流向和電極上的變化可判斷電極b電極上發(fā)生的反應(yīng)為： ，電極a上的反應(yīng)為 ，而電池c上有兩個變化過程分別為： ， 。A項，結(jié)合電極反應(yīng)可判斷X、Y交換膜均為質(zhì)子交換膜，故A正確； B項，結(jié)合分析可知電極室C中溶液經(jīng)滅菌后通入電極室A，故B正確；C項，b電極反應(yīng)式： ，故C正確；D項，結(jié)合電極上的變化，可知電極室C中既發(fā)生還原反應(yīng)又發(fā)生了氧化反應(yīng)，故D錯誤；故選D.
1、(2024·北京卷，3，3分)酸性鋅錳干電池的構(gòu)造示意圖如下。關(guān)于該電池及其工作原理，下列說法正確的是（ ）
Zn具有比較強的還原性，MnO2具有比較強的氧化性，自發(fā)的氧化還原反應(yīng)發(fā)生在Zn與MnO2之間，所以MnO2電極為正極，Zn電極為負(fù)極，則充電時MnO2電極為陽極、Zn電極為陰極。A項，充電時該裝置為電解池，電解池中陽離子向陰極遷移，即Zn2+向陰極方向遷移，A不正確；B項，放電時，負(fù)極的電極反應(yīng)為Zn-2e-=Zn2＋，則充電時陰極反應(yīng)為Zn2++2e-=Zn，即充電時Zn元素化合價應(yīng)降低，而選項中Zn元素化合價升高，B不正確；C項，放電時MnO2電極為正極，正極上檢測到MnOOH和少量ZnMn2O4，則正極上主要發(fā)生的電極反應(yīng)是MnO2+H2O+e-=MnOOH+OH-，C正確；D項，放電時，Zn電極質(zhì)量減少0.65g(物質(zhì)的量為0.010ml)，電路中轉(zhuǎn)移0.020ml電子，由正極的主要反應(yīng)MnO2+H2O+e-=MnOOH+OH-可知，若正極上只有MnOOH生成，則生成MnOOH的物質(zhì)的量為0.020ml，但是正極上還有ZnMn2O4生成，因此，MnOOH的物質(zhì)的量小于0.020ml，D不正確；故選C。
【解析】放電時CO2轉(zhuǎn)化為MgC2O4，碳元素化合價由+4價降低為+3價，發(fā)生還原反應(yīng)，所以放電時，多孔碳納米管電極為正極、Mg電極為負(fù)極，則充電時多孔碳納米管電極為陽極、Mg電極為陰極：
A項，放電時正極反應(yīng)式為Mg2++2CO2+2e-=MgC2O4、負(fù)極反應(yīng)式為Mg-2e-=Mg2+，將放電時正、負(fù)電極反應(yīng)式相加，可得放電時電池總反應(yīng)：Mg+2CO2= MgC2O4，A正確；B項，充電時，多孔碳納米管電極上發(fā)生失電子的氧化反應(yīng)，則多孔碳納米管在充電時是陽極，與電源正極連接，B正確；C項，充電時，Mg電極為陰極，電子從電源負(fù)極經(jīng)外電路流向Mg電極，同時Mg2+向陰極遷移，C錯誤；D項，根據(jù)放電時的電極反應(yīng)式Mg2++2CO2+2e-=MgC2O4可知，每轉(zhuǎn)移2ml電子，有2ml CO2參與反應(yīng)，因此每轉(zhuǎn)移1ml電子，理論上可轉(zhuǎn)化1ml CO2，D正確；故選C。
【解析】O2在Pt得電子發(fā)生還原反應(yīng)，Pt為正極，Cl-在Ag極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)，Ag為負(fù)極。A項， Cl-在Ag極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)，Ag為負(fù)極，A錯誤；B項，電子由負(fù)極Ag經(jīng)活性炭流向正極Pt，B正確；C項，溶液為酸性，故Pt表面發(fā)生的電極反應(yīng)為O2+4H++4e-= 2H2O，C錯誤；D項，每消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下11.2L的O2，轉(zhuǎn)移電子2ml，而2 ml?Cl-失去2ml電子，故最多去除2ml?Cl-，D錯誤。 故選B。
【解析】該儲能電池放電時，Pb為負(fù)極，失電子結(jié)合硫酸根離子生成PbSO4，則多孔碳電極為正極，正極上Fe3+得電子轉(zhuǎn)化為Fe2+，充電時，多孔碳電極為陽極，F(xiàn)e2+失電子生成Fe3+，PbSO4電極為陰極，PbSO4得電子生成Pb和硫酸。A項，放電時負(fù)極上Pb失電子結(jié)合硫酸根離子生成PbSO4附著在負(fù)極上，負(fù)極質(zhì)量增大，A錯誤；B項，儲能過程中，該裝置為電解池，將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能，B正確；C項，放電時，右側(cè)為正極，電解質(zhì)溶液中的陽離子向正極移動，左側(cè)的H+通過質(zhì)子交換膜移向右側(cè)，C錯誤；D項，充電時，總反應(yīng)為PbSO4+2Fe2+=Pb+SO42-+2Fe3+，D錯誤；故選B。
下列敘述錯誤的是( )
【解析】根據(jù)圖示的電池結(jié)構(gòu)和題目所給信息可知，Ⅲ區(qū)Zn為電池的負(fù)極，電極反應(yīng)為Zn-2e-+4OH-=Zn(OH)?42-，Ⅰ區(qū)MnO2為電池的正極，電極反應(yīng)為MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O；電池在工作過程中，由于兩個離子選擇隔膜沒有指明的陽離子隔膜還是陰離子隔膜，故兩個離子隔膜均可以通過陰、陽離子，因此可以得到Ⅰ區(qū)消耗H+，生成Mn2+，Ⅱ區(qū)的K+向Ⅰ區(qū)移動或Ⅰ區(qū)的SO42-向Ⅱ區(qū)移動，Ⅲ區(qū)消耗OH-，生成Zn(OH)?42-，Ⅱ區(qū)的SO42-向Ⅲ區(qū)移動或Ⅲ區(qū)的K+向Ⅱ區(qū)移動。A項，Ⅱ區(qū)的K+只能向Ⅰ區(qū)移動，A錯誤；B項，Ⅰ區(qū)的SO42-向Ⅱ區(qū)移動，B正確；C項，MnO2電極的電極反應(yīng)式為MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O，C正確；D項，電池的總反應(yīng)為Zn+4OH-+MnO2+4H+=Zn(OH)?42-+Mn2++2H2O，D正確；
【解析】A項，由充電時電極a的反應(yīng)可知，充電時電極a發(fā)生還原反應(yīng)，所以電極a是陰極，則電極b是陽極，故A錯誤；B項，放電時電極反應(yīng)和充電時相反，則由放電時電極a的反應(yīng)為Na3Ti2(PO4)3-2e-= NaTi2(PO4)3+2Na+可知，NaCl溶液的pH不變，故B錯誤；C項，放電時負(fù)極反應(yīng)為Na3Ti2(PO4)3-2e-= NaTi2(PO4)3+2Na+，正極反應(yīng)為Cl2+2e-=2Cl-，反應(yīng)后Na+和Cl-濃度都增大，則放電時NaCl溶液的濃度增大，故C正確；D項，充電時陽極反應(yīng)為2Cl-?-2e-= Cl2↑，陰極反應(yīng)為NaTi2(PO4)3+2Na++2e-= Na3Ti2(PO4)3，由得失電子守恒可知，每生成1mlCl2，電極a質(zhì)量理論上增加23g/ml x 2ml=46g，故D錯誤；
【解析】由題干信息可知，放電時，M極由于Li比Ni更活潑，也比N極上的Sb、Bi、Sn更活潑，故M極作負(fù)極，電極反應(yīng)為：Li-e-=Li+，N極為正極，電極反應(yīng)為：3Li++3e-+Bi=Li3Bi。A項，放電時，M電極反應(yīng)為Li-e-=Li+，A錯誤；B項，放電時，M極為負(fù)極，N極為正極，故Li+由M電極向N電極移動，B正確；C項，由二次電池的原理可知，充電時和放電時同一電極上發(fā)生的反應(yīng)互為逆過程，M電極的電極反應(yīng)為：Li++e-= Li，故電極質(zhì)量增大，C錯誤；D項，由二次電池的原理可知，充電時和放電時同一電極上發(fā)生的反應(yīng)互為逆過程，充電時，N電極反應(yīng)為Li3Bi-3e-=3Li++Bi，D錯誤；故選B。

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