▉題型1 沉淀溶解平衡的建立
【例1】下列說法中,正確的是
A.難溶電解質(zhì)達到沉淀溶解平衡時,保持溫度不變增加難溶電解質(zhì)的量,平衡向溶解方向移動
B.難溶電解質(zhì)都是弱電解質(zhì)
C.室溫下,在水中的溶解度大于在飽和溶液中的溶解度
D.在白色沉淀上滴加溶液,沉淀變黑,說明比更難溶于水
【答案】C
【解析】A.難溶電解質(zhì)是固體,其濃度可視為常數(shù),增加難溶電解質(zhì)的量對平衡無影響,A錯誤;
B.難溶電解質(zhì)在熔融狀態(tài)下可以完全電離,不一定都是弱電解質(zhì),如AgCl難溶于水,但為強電解質(zhì),B錯誤;
C.相同溫度下,氯化銀在溶液中存在沉淀溶解平衡,氯化鈉溶液中氯離子抑制氯化銀溶解,AgCl在水中的溶解度大于在飽和NaCl溶液中的溶解度,C正確;
D.在白色ZnS沉淀上滴加 CuSO4 溶液,沉淀變黑,說明CuS比ZnS更難溶于水,D錯誤;
故選C。
【變式1-1】下列對“難溶”的理解正確的是
A.“難溶”是指物質(zhì)常溫時在水中溶解的質(zhì)量小于0.01g
B.在水中難溶的物質(zhì),也難溶于其他溶劑
C.只有難溶的物質(zhì)才能建立溶解平衡
D.相同條件下,難溶的物質(zhì)更容易形成飽和溶液
【答案】A
【解析】A項,“難溶”是指物質(zhì)常溫時在水中溶解的質(zhì)量小于0.01 g,正確;B項,在水中難溶的物質(zhì),不一定難溶于其他溶劑,錯誤;C項,易溶、微溶、難溶的物質(zhì)均能建立溶解平衡,錯誤;D項,相同條件下,易溶的物質(zhì)更容易形成飽和溶液,錯誤。
【變式1-2】一定溫度下,AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)體系中,c(Ag+)和c(Cl-)的關(guān)系如圖所示。
下列說法錯誤的是
A.a(chǎn)、b、c三點的Ksp相等
B.AgCl的飽和溶液中c(Ag+)=c(Cl-)
C.AgCl在c點的溶解度比b點的大
D.b點的溶液中加入AgNO3固體,c(Ag+)沿曲線向a點方向變化
【答案】C
【解析】A項,一定溫度下,因此a、b、c三點的Ksp相等,正確;B項,AgCl的飽和溶液中存在AgCl(s)Ag+(aq)+Cl﹣(aq),溶液中c(Ag+)=c(Cl-),正確;C項,c點的氯離子濃度比b點氯離子濃度大,氯化銀溶解平衡逆向移動,因此AgCl在c點的溶解度比b點的小,錯誤;D項,b點的溶液中加入AgNO3固體,c(Ag+)濃度增大,則c(Ag+)沿曲線向a點方向變化,正確。
【變式1-3】下列有關(guān)AgCl的沉淀溶解平衡的說法中,正確的是
A.AgCl的生成和溶解不斷進行,但速率相等
B.AgCl難溶于水,溶液中沒有和
C.升高溫度,AgCl的溶解度不變
D.向AgCl的沉淀溶解平衡體系中加入NaCl固體,AgCl溶解的量不變
【答案】A
【解析】A.達到沉淀溶解平衡時,AgCl沉淀生成和沉淀溶解不斷進行,平衡時速率相等,達到動態(tài)平衡,A正確;B.AgCl難溶于水,溶解度很小,但是不為零,所以溶液中含有少量的Ag+和Cl-,B錯誤;C.溶解度與溫度有關(guān),氯化銀的溶解為吸熱過程,則升高溫度后AgCl沉淀的溶解度變大,C錯誤;D.加入NaCl固體,氯離子濃度增大,抑制氯化銀沉淀的溶解,平衡逆向進行,會析出AgCl固體,AgCl的溶解的量減小,D錯誤;故選A。
▉題型2 沉淀溶解平衡的影響因素
【例2】已知溶液中存在平衡:,下列有關(guān)該平衡體系的說法正確的是
①升高溫度,平衡逆向移動
②向溶液中加入少量碳酸鈉粉末能增大鈣離子的濃度
③除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子,可以向溶液中加入適量的NaOH溶液
④恒溫下,向懸濁液中加入CaO,溶液的c(Ca2+)變大
⑤給溶液加熱,溶液的pH升高
⑥向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固體質(zhì)量增加
⑦向溶液中加入少量NaOH固體,Ca(OH)2固體質(zhì)量不變
A.①⑥B.①④⑥C.①②③④⑥D(zhuǎn).①③⑥
【答案】A
【解析】①Ca(OH)2(s)溶于水的過程中放出熱量,升高溫度,平衡逆向移動,①正確;
②向溶液中加入少量碳酸鈉粉末,溶于水后能與Ca2+反應(yīng)生成CaCO3沉淀,從而減小溶液中鈣離子的濃度,②不正確;
③向溶液中加入適量的NaOH溶液,可以降低Ca(OH)2的溶解量,但不能除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子,③不正確;
④恒溫下,向懸濁液中加入CaO,會生成Ca(OH)2沉淀,但Ca(OH)2的溶解度不變,溶液中c(Ca2+)不變,④不正確;
⑤給溶液加熱,Ca(OH)2的溶解平衡逆向移動,溶液中c(OH-)減小,溶液的pH減小,⑤不正確;
⑥向溶液中加入Na2CO3溶液,會生成CaCO3沉淀,則固體質(zhì)量增加,⑥正確;
⑦向溶液中加入少量NaOH固體,Ca(OH)2的溶解平衡逆向移動,Ca(OH)2固體質(zhì)量增加,⑦不正確;
綜合以上分析,①⑥正確,故選A。
【變式2-1】關(guān)于溶解平衡:Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH—(aq),下列說法中正確的是
A.加入固體Mg(OH)2,可以增大溶液中鎂離子的濃度
B.溶度積常數(shù)表示式:Ksp=c(Mg2+)·c2 (OH—)
C.加入NaOH濃溶液,可以增加Mg(OH)2的溶解量
D.升高溫度,不會影響溶解平衡
【答案】B
【解析】A.氫氧化鎂飽和溶液中加入氫氧化鎂固體,溶解平衡不移動,溶液中鎂離子的濃度不變,故A錯誤;
B.由溶度積的概念可知,氫氧化鎂的溶度積表達式為Ksp=c(Mg2+)·c2 (OH—),故B正確;
C.加入氫氧化鈉濃溶液,溶液中氫氧根離子濃度增大,溶解平衡左移,氫氧化鎂的溶解量減小,故C錯誤;
D.升高溫度,氫氧化鎂的溶解度增大,平衡右移,故D錯誤;
故選B。
【變式2-2】25℃時,在含有PbI2晶體的飽和溶液中存在平衡:PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq),加入KI固體時,下列說法錯誤的是
A.溶液中PbI2(s)質(zhì)量增大B.PbI2的溶度積常數(shù)不變
C.溶液中Pb2+的濃度不變D.沉淀溶解平衡向左移動
【答案】C
【解析】A項,加入少量KI固體,I-濃度增大,平衡逆向移動,溶液中PbI2質(zhì)量增大,正確;B項,溶度積常數(shù)只與溫度有關(guān)系,溫度不變,溶度積常數(shù)Ksp不變,正確;C項,加入少量KI固體,I-濃度增大,平衡逆向移動,Pb2+的濃度減小,錯誤;D項,加入少量KI固體,I-濃度增大,沉淀溶解平衡向左移動,正確。
【變式2-3】回答下列問題:
(1)已知H2A在水中發(fā)生電離:H2A=H++HA-,HA-?H++A2-。
①向H2A稀溶液中加入少量NaHA固體,溶液的pH (填“增大”“減小”或“不變”)。
②常溫下H2A的鈣鹽(CaA)飽和溶液中存在以下平衡:CaA(s)?Ca2+(aq)+A2-(aq)。加入少量Na2A固體,c(Ca2+) (填“增大”“減小”或“不變”),原因是 。
(2)含有Cr2的廢水毒性較大。經(jīng)化學(xué)分析,某工廠廢水中Cr2的濃度為4.00×10-3ml·L-1。為使廢水能達標排放,作如下處理:Cr2Cr3+、Fe3+Cr(OH)3、Fe(OH)3。
①在廢水中加入FeSO4·7H2O和稀硫酸,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為 。
②已知:Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39,Ksp[Cr(OH)3]=7.0×10-31。若處理后的廢水中殘留的c(Fe3+)=2.0×10-14ml·L-1,則殘留的Cr3+的濃度為 。
【答案】(1)減小 減小 加少量Na2A固體,c(A2-)增大,CaA的沉淀溶解平衡向左移動,c(Ca2+)減小
(2)Cr2+14H++6Fe2+=2Cr3++6Fe3++7H2O 5.0×10-6ml·L-1
【解析】(1)①根據(jù)H2A的電離方程式可知,只發(fā)生電離而不水解,NaHA固體溶于水電離出,由于只發(fā)生電離,)增大,溶液中c(H+)增大,H2A溶液的pH減小,故答案為:減??;
②由于加入Na2A固體,c(A2- )增大,從而導(dǎo)致溶解平衡左移,c(Ca2+ )減小,故答案為:減小;加少量Na2A固體,c(A2-)增大,CaA的沉淀溶解平衡向左移動,c(Ca2+)減??;
(2)①亞鐵離子被氧化的離子方程式為;
②根據(jù),,若處理后的廢水中殘留的
,,。
▉題型3 溶度積常數(shù)及其應(yīng)用
【例3】已知:Ksp(FeS)>Ksp(CuS),下列有關(guān)說法正確的是
A.向飽和的FeS溶液中加水,Ksp變大
B.FeCl2溶液和Na2S溶液混合后,一定有c(Fe2+)=c(S2-)
C.向含等濃度Fe2+、Cu2+的溶液中滴加Na2S溶液,F(xiàn)e2+先沉淀
D.FeS可用作除去廢水中Cu2+的沉淀劑
【答案】D
【解析】A項,Ksp只受溫度的影響,錯誤;B項,F(xiàn)eCl2溶液和Na2S溶液混合后,Ksp(FeS)為定值,但c(Fe2+)、c(S2-)不一定相等,錯誤;C項,Ksp(FeS)>Ksp(CuS),則硫化銅溶解度更小,向含等濃度Fe2+、Cu2+的溶液中滴加Na2S溶液,Cu2+先沉淀,錯誤;D項,Ksp(FeS)>Ksp(CuS),則硫化銅溶解度更小,F(xiàn)eS可用作除去廢水中Cu2+的沉淀劑,將銅離子轉(zhuǎn)化為硫化銅沉淀,正確。
【例4】黑色的水溶性很差。已知:平衡常數(shù),。下列有關(guān)說法錯誤的是
A.降低可以增大的溶解量
B.可將氣體通入水溶液中制備
C.的電離平衡常數(shù)的乘積
D.用除廢水中,平衡常數(shù)
【答案】C
【解析】A.已知:HgS+2H+?Hg2++H2S,降低pH,氫離子濃度增大,平衡正向移動,HgS的溶解量增大,故A正確;
B.HgS的溶解平衡為,可將氣體通入水溶液中,濃度增大,平衡逆向移動,可制備,故B正確;
C.的電離平衡常數(shù)的乘積,故C錯誤;
D.用除廢水中,平衡常數(shù)K=,故D正確;
故選C。
【變式3-1】常溫下幾種難溶電解質(zhì)的溶度積如表所示:
向含有等物質(zhì)的量濃度的FeCl2、CuSO4、ZnSO4混合溶液中滴加0.01 ml·L-1Na2S溶液時,F(xiàn)e2+、Cu2+、Zn2+沉淀的先后順序為
A.Fe2+、Zn2+、Cu2+B.Cu2+、Zn2+、Fe2+
C.Zn2+、Fe2+、Cu2+D.Cu2+、Fe2+、Zn2+
【答案】B
【解析】生成硫化亞鐵的最小c(Fe2+)=eq \f(Ksp(FeS),c(S2-))=eq \f(6.3×10-16,0.01)=6.3×10-16 ml·L-1;生成硫化銅沉淀需要的最小c(Cu2+)=eq \f(Ksp(CuS),c(S2-))=eq \f(6.3×10-36,0.01)=6.3×10-34 ml·L-1;生成硫化鋅沉淀需要的最小c(Zn2+)=eq \f(Ksp(ZnS),c(S2-))=eq \f(1.6×10-24,0.01)=1.6×10-22 ml·L-1。所以沉淀的先后順序為Cu2+、Zn2+、Fe2+,選B項。
【變式3-2】相同溫度下,溶度積越大,溶解度越大
B.相同溫度下,在水中和溶液中的相等
C.向懸濁液中,加入固體,溶液中增加
D.已知常溫下,則常溫下飽和AgCl溶液中為 ml/L
【答案】B
【解析】A.溶度積的大小反映了難溶電解質(zhì)的溶解能力,相同溫度下,同類型的難容電解質(zhì)Ksp越大,溶解度越大,不同類型的不能說Ksp越大,溶解度越大,需要進行計算判斷,如AgCl的Ksp=1.8×10-10,飽和AgCl溶液中c(Ag+)=ml/L,Ag2CrO4的Ksp=1.12×10-12,飽和Ag2CrO4溶液中c(Ag+)=ml/L,推出Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2CrO4),但AgCl飽和溶液中c(Ag+)小于Ag2CrO4溶液中的c(Ag+),AgCl溶解度更小,故A錯誤;
B.Ksp只受溫度的影響,溫度不變,則Ksp不變,因此在相同溫度下,BaCO3在水中和Na2CO3溶液的Ksp相等,故B正確;
C.向MgCO3懸濁液中,存在Ksp=c(Mg2+)·c(CO),且c(Mg2+)=c(CO),溶度積只受溫度的影響,因此加入碳酸鎂固體,Ksp不變,c(Mg2+)不變,故C錯誤;
D.AgCl的Ksp= c(Ag+)·c(Cl-)=1.8×10-10,且c(Ag+)=c(Cl-),飽和AgCl溶液中c(Ag+)=ml/L,故D錯誤;
答案為B。
【變式3-3】下列關(guān)于難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的說法正確的是
A.可直接根據(jù)Ksp的數(shù)值大小比較同溫度下不同難溶電解質(zhì)在水中的溶解度大小
B.在AgCl的飽和溶液中,加入蒸餾水,Ksp(AgCl)不變
C.難溶電解質(zhì)的溶解平衡過程是可逆的,且在平衡狀態(tài)時
D.25 ℃時,Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),向AgCl的飽和溶液中加入少量KI固體,一定有黃色沉淀生成
【答案】B
【解析】A.比較不同類型的難溶物的溶解度大小,必須通過計算溶解度比較,不能通過溶度積直接比較,A項錯誤;
B.因難溶鹽電解質(zhì)的Ksp與溫度有關(guān),不受其他因素的影響,所以加入蒸餾水,氯化銀的Ksp不變,B項正確;
C.難溶電解質(zhì)在溶液中達到沉淀溶解平衡時生成沉淀的速率和沉淀溶解的速率相等,且不等于零,即沉淀溶解平衡是一種動態(tài)平衡,C項錯誤;
D.Qc(AgI)”“<”或“=”)。
(5)已知幾種金屬離子以氫氧化物形式開始沉淀時溶液的pH如下表所示:
當向含有相同濃度的、、的溶液中滴加氫氧化鈉溶液時, (填離子符號)先沉淀。已知,要使溶液中的沉淀較為完全(使銅離子的濃度降至原來的千分之一),則常溫下應(yīng)向溶液中加以氫氧化鈉溶液使溶液的 。
【答案】(1)
(2)
(3)①④
(4)<
(5) 6
【解析】(1)根據(jù)電離平衡常數(shù)的大小,判斷酸性強弱,電離平衡常數(shù)值越大,酸性越強,可知酸性:HCOOH>>>HClO>>,酸性越弱,酸根離子結(jié)合的能力越強,結(jié)合的能力:;
(2)根據(jù)酸性:HCOOH>>>HClO>>以及較強酸可以和較弱酸的鹽反應(yīng)生成較弱酸,可以寫出①溶液中通入過量離子方程式:;②少量通入NaClO溶液中離子方程式:;
(3)因甲酸溶液存在電離平衡,,
①加少量燒堿,使減小,不變,增大,符合要求;
②通入少量氣體,使增大,不變,減小,不符合要求;
③加入少量,使增大,不變,減小,不符合要求;
④加水,使減小,不變,增大,符合要求;
故選①④
(4)因是弱酸,存在電離平衡,稀釋平衡正向移動, 稀釋到,加水的體積大,即<;
(5)因三種離子均為二價離子,開始沉淀越小,說明對應(yīng)沉淀的越小,越容易沉淀。當向含有相同濃度的、、的溶液中滴加氫氧化鈉溶液時,先沉淀;要使溶液中的沉淀較為完全(使銅離子的濃度降至原來的千分之一),也就是濃度為,根據(jù)可求得,6。
▉題型5 沉淀轉(zhuǎn)化的過程探究
【例7】某小組研究沉淀的生成、溶解與轉(zhuǎn)化,進行如下實驗,下列說法錯誤的是
A.當實驗Ⅰ中c(Mg2+)?c2(OH-)=Ksp[Mg(OH)2]時,立即觀察到白色沉淀
B.為達成實驗?zāi)康?,實驗Ⅰ必須確保NaOH不過量
C.實驗Ⅱ中NHeq \\al(+,4)促進Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)正向移動
D.實驗Ⅲ中白色沉淀逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榧t褐色,說明Fe(OH)3的溶解度更小
【答案】A
【解析】A項,當實驗Ⅰ中c(Mg2+)?c2(OH-)=Ksp[Mg(OH)2]時,所得溶液為飽和氫氧化鎂溶液,不能觀察到白色沉淀,錯誤;B項,若氫氧化鈉溶液過量,過量的氫氧化鈉溶液會與銨根離子、鐵離子反應(yīng),不能達到研究沉淀的溶解與轉(zhuǎn)化,所以為達成實驗?zāi)康模瑢嶒灑癖仨毚_保氫氧化鈉溶液不過量,正確;C項,實驗Ⅱ中銨根離子會與氫氧根離子反應(yīng),使氫氧化鎂的溶解平衡正向移動,正確;D項,實驗Ⅲ中白色沉淀逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榧t褐色說明氫氧化鎂沉淀轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀,氫氧化鐵的溶解度小于氫氧化鎂,正確。
【變式5-1】為研究沉淀的生成及轉(zhuǎn)化,同學(xué)們進行如圖所示實驗。
下列關(guān)于該實驗的分析不正確的是
A.①中產(chǎn)生白色沉淀的原因是c(Ag+)?c(SCN-)>Ksp(AgSCN)
B.①中存在平衡:AgSCN(s)Ag+(aq)+SCN-(aq)
C.上述實驗?zāi)茏C明AgSCN向AgI沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)的發(fā)生
D.③中溶液變紅說明Ksp(AgSCN)>Ksp(AgI)
【答案】D
【解析】A項,Qc>Ksp時有沉淀生成,所以①中產(chǎn)生白色沉淀的原因是c(Ag+)?c(SCN-)>Ksp(AgSCN),正確;B項,難溶固體存在沉淀溶解平衡,①中有AgSCN固體,存在平衡:AgSCN(s)Ag+(aq)+SCN-(aq),正確;C項,②中溶液不變紅,③中溶液變紅,說明③中c(SCN-)增大,存在AgSCN(s)+I-(aq)AgI(s)+SCN-(aq)反應(yīng),能證明AgSCN向AgI沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)的發(fā)生,正確;D項,③中溶液變紅說明③中c(SCN-)增大,存在AgSCN(s)+I-(aq)AgI(s)+SCN-(aq)反應(yīng),但由于加入KI溶液濃度大于KSCN,c(Ag+)?c(I-)>Ksp(AgI)即可產(chǎn)生碘化銀沉淀,不能證明Ksp(AgSCN)>Ksp(AgI),錯誤。
【變式5-2】為研究沉淀之間的轉(zhuǎn)化,某小組實驗設(shè)計如下:
下列分析正確的是
A.實驗①無明顯現(xiàn)象,說明濁液a中不存在自由移動的Ag+
B.實驗②說明濁液b中存在AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
C.黃色濁液d中不含AgCl
D.濁液c和濁液d中的c(Ag+):c<d
【答案】B
【解析】A項,濁液a中存在AgCl的沉淀溶解平衡,存在自由移動的Ag+,之所有無明顯現(xiàn)象可能是滴入的NaCl溶液被稀釋后,不足以使平衡逆向移動,產(chǎn)生更多沉淀,錯誤;B項,實驗②中發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化,說明濁液b中存在AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),加入KI溶液后,I-結(jié)合Ag+生成更難溶的AgI,使其平衡正向移動,轉(zhuǎn)化為AgI沉淀,正確;C項,滴入的KI溶液較少,AgCl沉淀不會全部轉(zhuǎn)化為AgI,所以濁液d中依然含有AgCl,錯誤;D項,沉淀發(fā)生轉(zhuǎn)化,說明AgI更難溶,加入KI后部分Ag+生成AgI沉淀,所以濁液c和濁液d中的c(Ag+):c>d,錯誤。
【變式5-3】某小組同學(xué)查閱資料:工業(yè)生產(chǎn)中,用乳狀液處理酸性廢水,得到pH約為9的溶液。小組同學(xué)利用化學(xué)實驗和定量計算對其反應(yīng)過程進行探究。
【實驗1】
回答下列問題。
(1)①中上層清液變紅,證明固體加水后,溶液中的 (填“”“=”)。
(2)②中反應(yīng)的離子方程式是 。
紅色褪去的試管②中幾分鐘后上層清液又恢復(fù)紅色。小組同學(xué)提出猜測:
i.甲同學(xué)猜測可能滴入的鹽酸不足。
ii.乙同學(xué)不同意甲的猜測。認為應(yīng)該是試管底部的固體繼續(xù)溶解產(chǎn)生的所致,并設(shè)計實驗2進一步探究其中的反應(yīng)。
【實驗2】
(3)綜合試管③和④中的現(xiàn)象,認為乙同學(xué)的猜測 (填“合理”或“不合理”)。
(4)用離子方程式解釋試管④中的現(xiàn)象 。
(5)試管⑤中產(chǎn)生白色渾濁的原因是 (用Q與大小關(guān)系對比說明)。
(6)丙同學(xué)查閱資料:室溫下,,經(jīng)計算得出。丙同學(xué)分析實驗過程,因為有固體剩余,排除了溶液不飽和導(dǎo)致減小的可能。
請你幫助丙同學(xué)分析:處理的酸性廢水得到pH約為9的溶液,小于10.3的可能原因是 。
【答案】(1)>
(2)OH-+H+=H2O
(3)合理
(4)
(5)
(6)與H+反應(yīng)使廢水中較大,減小,溶液的堿性減弱,pH小于10.3
【分析】要探究紅色褪去的試管②中幾分鐘后上層清液又恢復(fù)紅色的原因,根據(jù)甲乙兩位同學(xué)的猜測,作對比實驗,控制變量為氫氧化鎂固體,故在試管③中是含有鎂離子的上層清液,試管④中是含有鎂離子的上層清液和氫氧化鎂固體,觀察試管③和④中是否恢復(fù)紅色,即可判斷哪個同學(xué)的猜測合理。
【解析】(1)①中上層清液變紅,說明呈堿性,則證明固體加水后,溶液中的濃度>的濃度。
(2)上層清液中含有OH-,加入鹽酸后與H+發(fā)生中和反應(yīng)生成H2O,則②中反應(yīng)的離子方程式是OH-+H+=H2O。
(3)試管③中是含有鎂離子的上層清液,試管④中是是含有鎂離子的上層清液和氫氧化鎂固體,靜置一段時間后③中無現(xiàn)象、④中酚酞又變紅,則綜合試管③和④中的現(xiàn)象,說明氫氧化鎂固體又溶解電離生成了氫氧根離子,②中氫氧根離子濃度較小,則甲猜測不合理,乙同學(xué)的猜測合理。
(4)④中存在沉淀溶解平衡,用離子方程式為。
(5)試管⑤中產(chǎn)生白色渾濁,說明濃度商大于溶度積常數(shù),即原因是。
(6)由知,常溫下,鎂離子濃度越大氫氧根離子濃度越小。則丙同學(xué)計算得出,而實際上處理的酸性廢水得到pH約為9的溶液,小于10.3,可能原因是:與H+反應(yīng)使廢水中較大, 減小,溶液的堿性減弱,pH小于10.3。
▉題型6 沉淀溶解平衡曲線分析
【例8】一定溫度下,向足量的固體中加入100 mL水充分攪拌,慢慢加入固體,隨著增大,溶液中的變化曲線如圖所示。下列說法不正確的是

A.該溫度下
B.從Y點到Z點發(fā)生的離子反應(yīng)為:
C.與在一定條件下可以相互轉(zhuǎn)化
D.P點溶液中
【答案】B
【解析】A.,由初始點X可知,該溫度下,A正確;
B.從Y點到Z點硫酸鋇沉淀轉(zhuǎn)化為碳酸鋇沉淀,發(fā)生的離子反應(yīng)為:,B錯誤;
C.通過改變?nèi)芤褐兴岣x子的濃度,與在一定條件下可以相互轉(zhuǎn)化,C正確;
D.P點溶液中,D正確;
故選B。
【例9】、溫度下在水中的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。下列說法錯誤的是
A.的值:
B.溫度下,加入可使溶液由a點變到b點
C.溫度下,蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點變?yōu)閎點
D.溫度下,在曲線下方區(qū)域(不含曲線)任意一點均沒有沉淀生成
【答案】C
【解析】A.由圖像可知點濃度相等,濃度,故的值:,故A正確;
B.硫酸鋇溶液中存在著溶解平衡,a點在平衡曲線上,加入,會增大,平衡左移,應(yīng)降低,故B正確;
C.d點時溶液不飽和,蒸發(fā)溶劑水,、均增大,所以可能使溶液變飽和、由d點變?yōu)榍€上a、b之間的某一點(不含a、b),故C錯誤;
D.在曲線下方區(qū)域(不含曲線)任意一點時,,溶液未飽和,無沉淀析出,故D正確;
故選C。
【變式6-1】常溫下,已知Ksp(ZnS)=1.6×10-24,Ksp(CuS)=6.3×10-36。用Na2S沉淀Cu2+、Zn2+兩種金屬離子(M2+),所需S2-最低濃度的對數(shù)值1gc(S2-)與lgc(M2+)關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是
A.曲線A表示的是ZnS,曲線B表示的是CuS
B.q點表示CuS的過飽和溶液
C.Na2S溶液中:
D.向曲線B表示的溶液中加入少量Na2S固體,能實現(xiàn)由p點到q點的移動
【答案】B
【分析】
常溫下Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),c(S2-)相同即1gc(S2-)時,c(Zn2+)>c(Cu2+),lgc(Zn2+)>lg(Cu2+),故A代表CuS曲線,B代表ZnS曲線。
【解析】A.曲線A表示的是CuS,曲線B表示的是ZnS,A錯誤;
B.q點c(S2-)、c(Cu2+)均大于CuS飽和溶液時的濃度,故該點表示CuS的過飽和溶液,B正確;
C.Na2S溶液中存在電荷守恒:,C錯誤;
D.B代表ZnS曲線,少量Na2S固體,c(S2-)增大,ZnS溶解平衡逆向移動,c(Zn2+)減小,但溶液依然飽和,依然在曲線B上,不能實現(xiàn)由p點到q點的移動,D錯誤;
答案選B。
【變式6-2】已知。三種金屬硫化物在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法不正確的是
A.向懸濁液中加入少量水,平衡向溶解的方向移動
B.可用除去溶液中混有的少量
C.和共存的懸濁液中,
D.a(chǎn)點有沉淀生成
【答案】D
【解析】A.根據(jù),向CuS懸濁液中加入少量水,溶液中Cu2+、S2-濃度減小,平衡向溶解的方向移動,A正確;
B.離子濃度的負對數(shù)越大,其離子濃度越小,由平衡曲線可知:Ksp(MnS)>Ksp(ZnS),則MnS沉淀可以向ZnS沉淀轉(zhuǎn)化,所以可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量ZnCl2,發(fā)生其反應(yīng):,B正確;
C.由平衡曲線可知:當時,,則,當時,,則,所以CuS和MnS共存的懸濁液中,,C正確;
D.離子濃度的負對數(shù)越大,其離子濃度越小,a點在ZnS沉淀溶解平衡曲線的右上方,則a點溶液的離子積,一定沒有ZnS沉淀生成,D錯誤;
故選D。
【變式6-3】常溫下,向5mL蒸餾水中加入一定量的Mg(OH)2固體后,再加入FeCl3溶液,測得-lgc與進程的曲線如圖所示[c代表溶液中c(H+)、c(Mg2+)、c(Fe3+)],下列說法錯誤的是
A.曲線z表示c(Mg2+)
B.進程到a點時,由水電離出的c(OH-)=10-9.8ml·L-1
C.Ksp[Mg(OH)2]= 10-12.6
D.進程到b點時,溶液中無固體剩余
【答案】D
【解析】A.加Mg(OH)2固體之前蒸餾水中c(H+)為10-7ml/L,加入Mg(OH)2固體之后存在平衡,c(OH-)增大,c(H+)減小,加入FeCl3溶液后,F(xiàn)e3+結(jié)合OH-,因此c(H+)增大,曲線y代表,Mg(OH)2溶解導(dǎo)致c(Mg2+)增大,曲線z代表,F(xiàn)e3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3使c(Fe3+)減小,曲線x代表,選項A正確;
B.進程a點時,溶液中的H+全部為水電離出的c水(H+)=c水(OH-)10-9.8ml/L,選項B正確;
C.進程a之后c(Mg2+)繼續(xù)增加,說明還有Mg(OH)2固體,以進程a點計算,c(H+)=10-9.8ml/L,常溫下Kw=10-14,得c(OH-)=10-4.2ml/L,c(Mg2+)=10-4.2ml/L,,選項C正確;
D.b點以后溶液中有Fe(OH)3固體存在,選項D錯誤;
答案選D。
題型1 沉淀溶解平衡的建立
題型2 沉淀溶解平衡的影響因素
題型3 溶度積常數(shù)及其應(yīng)用
題型4 沉淀溶解平衡的應(yīng)用
題型5 沉淀轉(zhuǎn)化的過程探究
題型6 沉淀溶解平衡曲線分析
物質(zhì)名稱
硫化亞鐵
硫化銅
硫化鋅
溶度積
6.3×10-18
6.3×10-36
1.6×10-24
化學(xué)式
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Mn(OH)2
CaF2
PbS
MnS
Ksp
2.8×10-39
4.9×10-17
1.9×10-13
5.3×10-9
8.0×10-28
2.5×10-13
弱酸
HCOOH
HClO
電離平衡常數(shù)(25℃)
離子
7.6
5.2
10.4

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