新高考強(qiáng)調(diào)素養(yǎng)為本的情境化命題，高考通過真實(shí)情境的創(chuàng)設(shè)，考查學(xué)生的信息獲取能力和創(chuàng)新思維。近幾年高考中，化學(xué)反應(yīng)機(jī)理（反應(yīng)歷程）試題頻繁出現(xiàn)，題目主要以圖示的形式來描述某一化學(xué)變化所經(jīng)由的全部反應(yīng)，就是把一個復(fù)雜反應(yīng)分解成若干個反應(yīng)，然后按照一定規(guī)律組合起來，從而達(dá)到闡述復(fù)雜反應(yīng)的內(nèi)在聯(lián)系的目的。
1．在催化下，丙烷與氧氣反應(yīng)制備丙烯的部分反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法錯誤的是
A．該過程的總反應(yīng)為：
B．為中間產(chǎn)物，其中N元素的化合價(jià)為+3價(jià)
C．增大的量，的平衡轉(zhuǎn)化率增大
D．不管發(fā)生包含①的歷程還是發(fā)生包含②的歷程，最終生成的水的量不變
2．選擇性催化還原()是目前最有效且應(yīng)用最廣的除去的方法，在催化劑上發(fā)生反應(yīng)的機(jī)理如圖所示，其中TS表示過渡態(tài)。下列說法正確的是
A．反應(yīng)歷程中最大的能壘為
B．歷程中的
C．該反應(yīng)分3步進(jìn)行
D．在反應(yīng)歷程中有極性共價(jià)鍵和非極性共價(jià)鍵的斷裂與形成
3．我國某科研團(tuán)隊(duì)開發(fā)催化劑用于光熱催化加氫制。其反應(yīng)歷程如圖所示(*表示吸附在催化劑表面)。的選擇性等于的物質(zhì)的量與轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量之比。下列敘述正確的是

A．在歷程中能壘最大為
B．該反應(yīng)歷程中，的選擇性為100%
C．催化劑表面上、CO脫附都會放出能量
D．反應(yīng)歷程中有極性鍵的斷裂與形成
4．標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，(g)與HCl(g)反應(yīng)生成(g)和(g)的反應(yīng)歷程與相對能量的示意圖如下。下列說法正確的是

A．
B．其他條件不變，往反應(yīng)體系中加入適量(g)可有效提高反應(yīng)速率
C．其他條件不變，適當(dāng)升高溫度可提高加成產(chǎn)物中的比例
D．歷程Ⅰ、歷程Ⅱ中速率最快的一步反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為：
5．XH和反應(yīng)生成X或XO的能量-歷程變化如圖。在恒溫恒容的密閉容器中加入一定量的XH和，t1 min時(shí)測得，下列有關(guān)說法不正確的是

A．t1 min時(shí)容器內(nèi)的壓強(qiáng)比初始狀態(tài)更大
B．
C．只改變反應(yīng)溫度，t1 min時(shí)可能出現(xiàn)
D．相同條件下，在()時(shí)測定，可能出現(xiàn)
6．汽車尾氣中CO與NO轉(zhuǎn)化的三段反應(yīng)歷程及各物質(zhì)的相對能量如圖所示，其中TS代表過渡態(tài)，IM表示反應(yīng)過程中的復(fù)雜中間產(chǎn)物，每段歷程的反應(yīng)物相對總能量定義為0.下列說法不正確的是

A．反應(yīng)①決定尾氣轉(zhuǎn)化的快慢
B．反應(yīng)①為吸熱反應(yīng)，反應(yīng)②、③為放熱反應(yīng)
C．由上圖可判斷過渡態(tài)的相對能量：TS1>TS3>TS2
D．采用對反應(yīng)③選擇性高的催化劑可以避免尾氣中出現(xiàn)
7．在催化下，丙烷與氧氣反應(yīng)制備丙烯的部分反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列敘述錯誤的是

A．催化劑可以同時(shí)產(chǎn)生多種反應(yīng)歷程
B．含C微粒參與的反應(yīng)均有元素化合價(jià)變化
C．增大的量，反應(yīng)熱和平衡產(chǎn)率不變
D．當(dāng)主要發(fā)生包含②的歷程時(shí)，最終生成的水量改變
8．據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，某反應(yīng)的反應(yīng)歷程如圖所示。下列有關(guān)該歷程的說法正確的是

A．總反應(yīng)化學(xué)方程式為
B．是催化劑
C．該反應(yīng)只使用了一種催化劑
D．屬于分解反應(yīng)
9．近日，中國科學(xué)院化學(xué)物理研究所李燦院士團(tuán)隊(duì)揭示催化劑(C3O4)上催化水氧化產(chǎn)氧歷程如圖所示(注明： s、ms、μs表示秒、毫秒、微秒)。下列敘述錯誤的是

A．第(1)步反應(yīng)為總反應(yīng)的控速反應(yīng)
B．C原子價(jià)電子排布式為3d74s2，位于周期表中第四周期第Ⅷ族
C．從總反應(yīng)看，每生成標(biāo)況22. 4LO2必轉(zhuǎn)移3ml 電子
D．該反應(yīng)過程中三步都斷裂了極性鍵
10．一定條件下，反應(yīng)物和生成物的相對能量與反應(yīng)歷程示意圖如下，下列說法不正確的是

A．由歷程I可計(jì)算，的總鍵能
B．由歷程Ⅱ可知，相同條件下的濃度比的濃度對反應(yīng)速度影響更大
C．相同條件下，的平衡轉(zhuǎn)化率，歷程I歷程Ⅱ
D．由歷程I和歷程Ⅱ可得，
參考答案：
1．C
【詳解】A．根據(jù)反應(yīng)機(jī)理，反應(yīng)物為丙烷和氧氣，生成物為丙烯和水，NO為催化劑，總反應(yīng)為：，選項(xiàng)A正確；
B．中H為+1價(jià)，O為-2價(jià)，根據(jù)化合物中各元素代數(shù)和為0可知，N元素為+3價(jià)，選項(xiàng)B正確；
C．NO是催化劑，增大NO的量，丙烷的平衡轉(zhuǎn)化率不變，選項(xiàng)C錯誤；
D．由A中總反應(yīng)可知，包含①的歷程還是②的歷程，最終生成水的量不變，選項(xiàng)D正確；
答案選C。
2．A
【分析】TS表示過渡態(tài)，由圖可知反應(yīng)一共分作6步，能壘最大的即活化能最大的是第二步。
【詳解】A．由圖可知，第二步反應(yīng)能壘最大，為，A項(xiàng)正確；
B．最后一步反應(yīng)可知反應(yīng)物的能量小于生成物的能量，該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，，B項(xiàng)錯誤；
C．TS表示過渡態(tài)，由圖可知反應(yīng)分6步進(jìn)行，C項(xiàng)錯誤；
D．反應(yīng)歷程中沒有非極性共價(jià)鍵的斷裂，D項(xiàng)錯誤；
答案選A。
3．D
【詳解】A．由圖可知，在歷程中能壘最大的是的能壘為0.77eV，故A錯誤；
B．CO2加氫生成了副產(chǎn)物CO、CH3OH、CH4的選擇性小于100%，B項(xiàng)錯誤；
C．由圖可知，是脫附過程，需要吸收能量，C項(xiàng)錯誤；
D．反應(yīng)歷程中過程中有極性鍵的斷裂，過程中有極性鍵的生成，故D正確；
故選D。
4．C
【分析】過渡態(tài)物質(zhì)的總能量與反應(yīng)物總能量的差值為活化能，即圖中峰值越大則活化能越大，峰值越小則活化能越小，活化能越小反應(yīng)越快，活化能越大反應(yīng)越慢，決定總反應(yīng)速率的是慢反應(yīng)；
【詳解】A．、對應(yīng)兩者的反應(yīng)物、生成物均不同，故反應(yīng)的焓變不同，故，A錯誤；
B．由圖可知，歷程Ⅰ、歷程Ⅱ的決速步均為第一步，故其他條件不變，往反應(yīng)體系中加入適量(g)不會有效提高反應(yīng)速率，B錯誤；
C．由圖可知，反應(yīng)歷程Ⅱ的最大活化能更大，受溫度的影響程度更大，故其他條件不變，適當(dāng)升高溫度可提高加成產(chǎn)物中的比例，C正確；
D．由圖可知，歷程Ⅰ中速率最快的一步反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為： ；歷程Ⅱ中速率最快的一步反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為： ，D錯誤；
故選C。
5．D
【分析】由圖可知XH和反應(yīng)生成X或XO都是放熱反應(yīng)，相對而言生成的活化能更低，反應(yīng)速率更快，時(shí)間上要出現(xiàn)時(shí)間上要比t1 min 更短。
【詳解】A．據(jù)圖可知生成1ml氣體物質(zhì)的量減小生成1ml，生成1ml氣體物質(zhì)的量增加2ml，因?yàn)閠1 min時(shí)測得，所以t1 min時(shí)氣體總的物質(zhì)的量是增大的，因此t1 min時(shí)容器內(nèi)的壓強(qiáng)比初始狀態(tài)更大，A正確；
B．由圖可知，B正確；
C．XH和反應(yīng)生成X或XO都是放熱反應(yīng)，相對而言生成的活化能更低，反應(yīng)速率更快，只改變反應(yīng)溫度，t1 min時(shí)可能出現(xiàn)，C正確；
D．根據(jù)題干信息t1 min時(shí)測得，說明是動力學(xué)產(chǎn)物，時(shí)間上要出現(xiàn)時(shí)間上要比t1 min 更短，D錯誤；
故選D。
6．D
【詳解】A．由圖可知，反應(yīng)①的活化能最高，為298.4-42.6=255.8，反應(yīng)②、③的活化能分別為108.4、226.1，活化能越高反應(yīng)速率越慢，慢反應(yīng)決定整個反應(yīng)的速率，故反應(yīng)①決定尾氣轉(zhuǎn)化的快慢，A正確；
B．由圖可知，反應(yīng)①為吸熱反應(yīng)，反應(yīng)②、③為放熱反應(yīng)，B正確；
C．圖中可知三個過渡態(tài)的能量分別為298.4、130.0、248.3，故過渡態(tài)的相對能量：TS1>TS3>TS2，C正確；
D．采用對反應(yīng)③選擇性高的催化劑不代表反應(yīng)②的產(chǎn)物會完全消耗，無法避免尾氣中不出現(xiàn)，D錯誤；
故選D。
7．D
【詳解】A．由圖可知NO可同時(shí)參與反應(yīng)①和反應(yīng)②過程，由此可知催化劑可以同時(shí)產(chǎn)生多種反應(yīng)歷程，故A正確；
B．由圖可知含C微粒參與的反應(yīng)均存在電子得失，有元素化合價(jià)變化，故B正確；
C．NO為催化劑，增大的量，對反應(yīng)熱和化學(xué)平衡無影響，故C正確；
D．無論反應(yīng)經(jīng)過①還是②，總反應(yīng)都是丙烷和氧氣生成丙烯和水，最終生成的水不變，故D錯誤；
故選：D。
8．D
【分析】該反應(yīng)歷程為：O2+H-O-Fe(Ⅱ)→H2O+O=Fe(Ⅲ)，NH3+Ti4+→Ti4+???NH3，O=Fe(Ⅲ)+Ti4+???NH3→Ti4+???NH2???H-O-Fe(Ⅱ)，Ti4+???NH2???H-O-Fe(Ⅱ)+NO→Ti4+???NH2-N=O???H-O-Fe(Ⅱ)，Ti4+???NH2-N=O???H-O-Fe(Ⅱ)→H-O-Fe(Ⅱ)+Ti4+???NH2-N=O，Ti4+???NH2-N=O→N2+H2O+Ti4+，由反應(yīng)歷程可知，參加反應(yīng)的有O2、NH3和NO，生成物有N2和H2O，反應(yīng)方程式為：2NO+4NH3+2O23N2+6H2O，反應(yīng)中Ti4+、H-O-Fe(Ⅱ)是催化劑，Ti4+???NH3、Ti4+???NH2-N=O等物質(zhì)是中間產(chǎn)物，以此解答該題。
【詳解】A．由圖可知，總反應(yīng)的反應(yīng)物為O2、NO和NH3，生成物為N2和H2O，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：2NO+4NH3+2O23N2+6H2O，A錯誤；
B．由分析可知，在反應(yīng)歷程中，現(xiàn)生成了Ti4+???NH2-N=O，后又消耗了Ti4+???NH2-N=O，則Ti4+???NH2-N=O是中間產(chǎn)物，B錯誤；
C．由分析可知，反應(yīng)中Ti4+、H-O-Fe(Ⅱ)是催化劑，C錯誤；
D．分解反應(yīng)為一種物質(zhì)生成兩種或兩種以上物質(zhì)的反應(yīng)，則Ti4+???NH2-N=O→Ti4++N2+H2O屬于分解反應(yīng)，D正確；
故答案為：D。
9．C
【詳解】A．1s=103ms(毫秒)=106μs(微秒)，需要時(shí)間越短，速率越快，速控反應(yīng)是速率最小步驟，即活化能最大反應(yīng)，步驟(1)是速控步驟，A正確；
B．C為27號元素，價(jià)電子排布式為3d74s2，位于周期表中第四周期第Ⅷ族，B正確；
C．水被氧化生成O2，生成1ml O2時(shí)轉(zhuǎn)移4ml電子，C錯誤；
D．上述三步都斷裂了氫氧鍵（極性鍵），D正確；
故選C。
10．A
【詳解】A．由圖可知，1mlSO2的活化能為，的總鍵能不是，故A錯誤；
B．由歷程Ⅱ可知，相同條件下使用V2O5作催化劑增大的濃度后，反應(yīng)的活化能降低，反應(yīng)速率加快，則的濃度比的濃度對反應(yīng)速度影響更大，故B正確；
C．催化劑不改變化學(xué)平衡的轉(zhuǎn)化率，則相同條件下，的平衡轉(zhuǎn)化率，歷程I歷程Ⅱ，故C正確；
D．催化劑不改變化學(xué)反應(yīng)熱，由歷程I和歷程Ⅱ可得，，故D正確；
故選A。

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