分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)是高中化學(xué)的重要內(nèi)容，也是每年高考的熱點之一，命題側(cè)重結(jié)合新科技，新能源等社會熱點為背景，該部分主要考點是：
（1）雜化軌道理論和價層電子對互斥模型的應(yīng)用，雜化類型及解釋分子的空間構(gòu)型；
（2）化學(xué)鍵的判斷、σ鍵或π鍵數(shù)目的計算、配合物等內(nèi)容；
（3）等電子原理的應(yīng)用；
（3）極性分子和非極性分子的性質(zhì)差異；
（4）分子間作用力和氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響等。
分子的立體結(jié)構(gòu)和分子之間的作用力也是理解分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)關(guān)系的重要內(nèi)容，常見題型為選擇題和填空題，本部分考查內(nèi)容的規(guī)律性強，命題空間廣闊，考查方式會向多方位、多層次發(fā)展。
1．分子之間可通過空間結(jié)構(gòu)和作用力協(xié)同產(chǎn)生某種選擇性，從而實現(xiàn)分子識別。下圖是一種分子梭，在鏈狀分子A上有兩個不同的識別位點。下列說法錯誤的是
A．分子B含有醚鍵，屬于冠醚，可以與分子A形成超分子
B．在堿性情況下，環(huán)狀分子B與帶有正電荷的位點1的相互作用較強
C．在分子B上引入某些基團后可攜帶其他離子，通過識別位點實現(xiàn)離子轉(zhuǎn)運
D．通過加入酸、堿或鹽，均能實現(xiàn)分子梭在兩個不同狀態(tài)之間的切換
2．物質(zhì)的結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)的性質(zhì)，下列性質(zhì)差異與結(jié)構(gòu)因素匹配正確的是
A．AB．BC．CD．D
3．價層電子對互斥理論可以預(yù)測某些微粒的空間結(jié)構(gòu)。下列說法錯誤的是
A．SO2和SO3的VSEPR模型均為平面三角形
B．PCl3、NCl3的空間構(gòu)型都是三角錐形
C．BF3和NF3均為非極性分子
D．CO2與N的鍵角相等
4．氟康唑是一種抗真菌藥物，用于治療真菌感染。其結(jié)構(gòu)如圖所示，其中五元環(huán)中所有原子都在同一個平面上。關(guān)于氟康唑的說法正確的是
A．氟康唑分子中所有原子共平面
B．氟康唑分子中有1個手性碳原子
C．氟康唑分子中C原子的雜化方式為sp2、sp3
D．氟康唑分子所有原子都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)
5．鈷(C)在化學(xué)上稱為鐵系元素，其化合物在生產(chǎn)生活中應(yīng)用廣泛。以甲醇為溶劑，C2+可與色胺酮分子配位結(jié)合形成對DNA具有切割作用的色胺酮鈷配合物(合成過程如圖所示)，下列說法錯誤的是
A．色胺酮分子中所含元素第一電離能由大到小的順序為N＞O＞H＞C
B．色胺酮分子中N原子均為sp3雜化
C．色胺酮鈷配合物中鈷的配位數(shù)為4
D．X射線衍射分析顯示色胺酮鈷配合物晶胞中還含有一個CH3OH分子，CH3OH是通過氫鍵作用與色胺酮鈷配合物相結(jié)合
6．硫代碳酸鈉(Na2CS3)可用于處理工業(yè)廢水中的重金屬離子，可通過如下反應(yīng)制備：。下列說法正確的是
A．NaHS中僅存在離子鍵B．CS2的空間構(gòu)型為直線形
C．中C原子為sp3雜化D．H2S的電子式為
7．檢驗微量砷的原理為。常溫下為無色氣體。下列說法正確的是
A．As的基態(tài)核外電子排布式為B．的空間構(gòu)型為平面三角形
C．固態(tài)屬于共價晶體D．既含離子鍵又含共價鍵
8．(俗稱銨鐵藍)是一種藍色的無機顏料。下列有關(guān)該物質(zhì)的說法錯誤的是
A．電負性：
B．銨鐵藍中鐵元素有兩種化合價
C．中的鍵角比中的的鍵角大
D．銨鐵藍中的配體是，該配體中鍵與鍵的數(shù)目之比是
9．下列說法中錯誤的是
A．根據(jù)水的沸點高于氟化氫，推斷分子間氫鍵數(shù)目：
B．根據(jù)推電子基團種類不同，推斷酸性：
C．根據(jù)核外電子數(shù)不同，推斷核外電子空間運動狀態(tài)種類：
D．根據(jù)中心原子電負性不同，推斷鍵角：
10．可用作高壓發(fā)電系統(tǒng)的絕緣氣體，分子呈正八面體結(jié)構(gòu)，如圖所示。有關(guān)的說法錯誤的是
A．是非極性分子B．鍵角并不都等于
C．S和F之間共用電子對偏向FD．中心原子S采取雜化
性質(zhì)差異
結(jié)構(gòu)因素
A
溶解度(20℃)：Na2CO3(29g)大于NaHCO3(9g)
陰離子電荷數(shù)
B
酸性：CH3COOH＞C2H5OH
羥基的極性
C
鍵角：CH4()大于NH3()
中心原子的雜化方式
D
熔點：低于
晶體類型
參考答案：
1．D
【分析】由題可知，在酸性條件下，A分子中位點2的烷胺基結(jié)合H+而帶正電荷，與環(huán)狀分子B的作用力增強；在堿性條件下，環(huán)狀分子B與帶有正電荷的位點1的相互作用較強。因此，通過加入酸或堿，可以實現(xiàn)分子梭在兩個不同狀態(tài)之間的切換。
【詳解】A．分子B含有醚鍵，根據(jù)B的結(jié)構(gòu)可知B屬于冠醚，可以與分子A形成超分子，A正確；
B．根據(jù)分析，在堿性條件下，環(huán)狀分子B與帶有正電荷的位點1的相互作用較強，B正確；
C．B屬于冠醚，在分子B上引入某些基團后可攜帶其他離子，通過識別位點實現(xiàn)離子轉(zhuǎn)運，C正確；
D．根據(jù)分析，通過加入酸、堿，能實現(xiàn)分子梭在兩個不同狀態(tài)之間的切換，加入鹽不一定能使實現(xiàn)分子梭在兩個不同狀態(tài)之間的切換，D錯誤；
故選D。
2．B
【詳解】A．碳酸氫鈉在水中的溶解度比碳酸鈉小的原因是碳酸氫鈉晶體中間存在氫鍵，與陰離子電荷數(shù)無關(guān)，A不正確；
B．乙酸中羥基與羰基相連，乙醇中羥基與乙基相連，羰基的吸電子能力強于乙基，因此乙酸中的羥基極性更強，更易電離，B正確；
C．甲烷和氨氣的中心原子的雜化方式均為sp3，其鍵角差異是：氨氣的中心原子N原子上有孤電子對，根據(jù)價層電子對互斥理論，孤電子對與σ鍵的斥力大于σ鍵之間的斥力，因此氨氣的鍵角略小于109.5°，C不正確；
D．與NaBF4均為離子化合物，判斷離子化合物的熔點高低通常用晶格能，晶格能與離子的電荷、離子的半徑和離子的電子層結(jié)構(gòu)有關(guān)，離子的電荷越高，半徑越小，晶格能越大，熔點越高，與NaBF4離子電荷相同，但的陽離子半徑大于Na+，因此晶格能小，熔點低，D不正確；
故選B。
3．C
【詳解】A．SO2和SO3中硫原子的價層電子對數(shù)均為3，則SO2和SO3的VSEPR模型均為平面三角形，A正確；
B．PCl3、NCl3中心原子孤電子對數(shù)都是=×(5?3×1)=1，價層電子對數(shù)為4，所以PCl3、NH3均為三角錐形，B正確；
C．BF3中心原子B原子孤電子對數(shù)=×(3?3×1)=0，價層電子對數(shù)為3，是平面正三角形結(jié)構(gòu)，為非極性分子，NF3中心原子孤電子對數(shù)都是=×(5?3×1)=1，為三角錐形結(jié)構(gòu)，為極性分子，C錯誤；
D．CO2分子中的中心C原子價層電子對數(shù)是2+=2，故C原子采用sp雜化，分子呈直線形，鍵角是180°，N3?與CO2互為等電子體，N3?也呈直線形，鍵角是180°，即CO2與N3?的鍵角相等，D正確。
答案選C。
4．C
【詳解】A．氟康唑分子中含有飽和碳原子，所有原子不可能共平面，A錯誤；
B．氟康唑分子中不存在手性碳原子，B錯誤；
C．氟康唑分子中環(huán)上的C原子的雜化方式為sp2，飽和碳原子是sp3，C正確；
D．氟康唑分子氫原子滿足2電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，D錯誤；
答案選C。
5．B
【詳解】A．同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢，氮原子的2p軌道為穩(wěn)定的半充滿結(jié)構(gòu)，元素的第一電離能大于O，則第一電離能由大到小的順序為N＞O＞C，氫原子的原子半徑小，核外電子受到原子核的引力大于碳原子，失去1個電子消耗的能量大于碳，第一電離能大于大于碳，則元素第一電離能由大到小的順序為N＞O＞H＞C，故A正確；
B．由結(jié)構(gòu)簡式可知，色胺酮分子中形成雙鍵的氮原子的雜化方式為sp2雜化，故B錯誤；
C．由結(jié)構(gòu)簡式可知，色胺酮鈷配合物中鈷離子與2個氮原子和2個氧原子形成配位鍵，的配位數(shù)為4，故C正確；
D．甲醇分子中的羥基可以形成氫鍵，則X射線衍射分析顯示色胺酮鈷配合物晶胞中還含有一個甲醇分子說明甲醇通過氫鍵作用與色胺酮鈷配合物相結(jié)合，故D正確；
故選B。
6．B
【詳解】A．NaHS是酸式鹽，其中存在離子鍵和共價鍵，A錯誤；
B．CS2分子結(jié)構(gòu)與CO2相似，C原子與2個S原子形成2個C=S共價鍵，三個原子在同一直線上，其空間構(gòu)型為直線形，B正確；
C．中C原子的價層電子對數(shù)是3+=3，故C原子為sp2雜化，C錯誤；
D．S原子最外層有6個電子，S原子與2個H原子形成2對共用電子對，使分子中各個原子都達到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，故H2S的電子式為，D錯誤；
故合理選項是B。
7．B
【詳解】A．As的基態(tài)核外電子排布式為，A錯誤；
B．的中心原子N的價層電子對數(shù)為3，沒有孤電子對，中心原子N的雜化類型為sp2，空間構(gòu)型為平面三角形，B正確；
C．固態(tài)屬于分子晶體，C錯誤；
D．只含共價鍵，D錯誤；
故選B。
8．D
【詳解】A．同周期從左到右電負性逐漸增大，同主族從上到下電負性逐漸減小，則電負性：，故A正確；
B．由化合物中正、負化合價的代數(shù)和為0可知，銨鐵藍中鐵元素有和兩種化合價，故B正確；
C．根據(jù)價層電子對互斥理論可知，的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形， 的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，中的鍵角比中的的鍵角大，故C正確；
D．中C和N之間是三鍵，與氮氣互為等電子體，1個中有1個鍵和2個鍵，則該配體中鍵與鍵的數(shù)目之比是，故D錯誤。
綜上所述，答案為D。
9．C
【詳解】A．水分子之間和HF分子之間都存在氫鍵，水常溫下為液體，HF常溫下為氣體，則分子間氫鍵數(shù)目：，A正確；
B．乙基的推電子能力比甲基大，則正丙酸中的羧基較難電離出氫離子，其酸性較弱，B正確；
C． S的核外電子排布式為1s22s22p63s23p4，P的核外電子排布式為1s22s22p63s23p5，兩者的核外電子空間運動狀態(tài)種類都為1+1+3+1+3=9，C錯誤；
D．N的電負性大于P，則N—H鍵中的共用電子對都更加偏向于N原子，相互之間斥力較大，鍵角大，D正確；
故選C。
10．D
【詳解】A．結(jié)構(gòu)對稱、正負電荷重心重合的分子為非極性分子，SF6分子呈正八面體結(jié)構(gòu)，S 原子位于正八面體的中心，該分子結(jié)構(gòu)對稱、正負電荷重心重合，所以為非極性分子，故A正確；
B．SF6是結(jié)構(gòu)對稱、正負電荷重心重合的分子，確切地說角FSF可以是90度，但也有處于對角位置的角FSF為180度，故鍵角∠FSF不都等于90°，故B正確；
C．由于F的電負性比S的大，S與F之間共用電子對偏向F，故C正確；
D．中心原子S的價層電子對數(shù)為6，不采取雜化，采取雜化，故D錯誤；
故選D。

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