1.掌握硫酸的性質(zhì)及硫酸根離子的檢驗。
2.了解常見的硫酸鹽及多硫含氧酸鹽及它們在實驗探究及化工流程題中的應(yīng)用。
3.掌握硫及其化合物在價類二維圖中的應(yīng)用。
考點一 硫酸、硫酸根離子的檢驗
1.硫酸的物理性質(zhì)
(1)硫酸是一種油狀液體,難揮發(fā)。
(2)溶解性:濃H2SO4與水以任意比互溶,溶解時可放出大量熱。
【師說·助學(xué)】 稀釋方法:將濃硫酸沿器壁慢慢注入水中并用玻璃棒不斷攪拌。
2.濃H2SO4的特性
(1)填寫下表
(2)分別寫出濃硫酸與Cu、C反應(yīng)的化學(xué)方程式:
________________________________________________________________________、
________________________________________________________________________。
(3)常溫下,鐵、鋁遇濃H2SO4鈍化,可用鋁槽車運輸濃H2SO4。
3.工業(yè)制備硫酸的反應(yīng)原理
完成相關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式:
①煅燒硫鐵礦制備SO2:
________________________________________________________________________。
②SO2轉(zhuǎn)化為SO3:
________________________________________________________________________。
③SO3吸水生成H2SO4:
________________________________________________________________________。
【師說·助學(xué)】 工業(yè)上用98.3%的濃硫酸吸收SO3,因為用水產(chǎn)生的酸霧大,會降低SO3的吸收效率。
4.SO2-4的檢驗
(1)檢驗SO2-4的正確操作方法
(2)理論解釋
①先加稀鹽酸的目的是排除CO2-3、SO2-3、Ag+等離子的干擾。
②再加BaCl2溶液,有白色沉淀產(chǎn)生,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:Ba2++SO2-4===BaSO4↓。
【易錯診斷】 判斷正誤,錯誤的說明理由。
1.銅片溶于熱的濃硫酸,體現(xiàn)了濃硫酸的酸性和強氧化性:
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2.向溶液中滴加酸化的Ba(NO3)2溶液出現(xiàn)白色沉淀,說明該溶液中一定有S2-4:
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3.50 mL 18.4 ml·L-1的濃硫酸與足量的銅反應(yīng),可產(chǎn)生SO2物質(zhì)的量為0.46 ml:
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
4.一定量濃硫酸中加入足量鋅粒加熱,產(chǎn)生的氣體為SO2和H2的混合氣體:
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【教考銜接】
典例 [2022·廣東卷,5]若將銅絲插入熱濃硫酸中進行如圖(a~d均為浸有相應(yīng)試液的棉花)所示的探究實驗,下列分析正確的是( )
A.Cu與濃硫酸反應(yīng),只體現(xiàn)H2SO4的酸性
B.a(chǎn)處變紅,說明SO2是酸性氧化物
C.b或c處褪色,均說明SO2具有漂白性
D.試管底部出現(xiàn)白色固體,說明反應(yīng)中無H2O生成
【師說·延伸】 濃硫酸與金屬反應(yīng)規(guī)律
【對點演練】
考向一 濃硫酸的特性
1.濃硫酸分別與三種鈉鹽反應(yīng),現(xiàn)象如圖。下列分析正確的是( )
A.對比①和②可以說明還原性:Br->Cl-
B.①和③相比可說明氧化性:Br2>SO2
C.②中試管口白霧是HCl遇水蒸氣所致,說明酸性:H2SO4>HCl
D.③中濃H2SO4被還原成SO2
2.硫酸是中學(xué)化學(xué)實驗室的常見藥品,其性質(zhì)有①酸性 ②吸水性 ③脫水性 ④強氧化性 ⑤催化作用,請將序號填在相應(yīng)的橫線上:
(1)鋅和稀H2SO4制H2。________;
(2)濃硫酸做干燥劑。________;
(3)實驗室用乙醇和冰醋酸制取乙酸乙酯。________;
(4)乙酸乙酯的水解。________;
(5)纖維素的水解。________;
(6)濃硫酸與銅的反應(yīng)。________;
(7)濃硫酸使?jié)駶櫴镌嚰堊兗t,后來又變黑。________。
考向二 濃硫酸與金屬反應(yīng)的計算
3.將一定量的鋅與100 mL 18.5 ml/L濃硫酸充分反應(yīng)后,鋅完全溶解,同時生成氣體A 33.6 L(標準狀況)。將反應(yīng)后的溶液稀釋至1 L,測得溶液的pH=1,則下列敘述錯誤的是( )
A.氣體A為SO2和H2的混合物
B.反應(yīng)中共消耗Zn 97.5 g
C.氣體A中SO2和H2的體積比為4∶1
D.反應(yīng)中共轉(zhuǎn)移3 ml 電子
考向三 SO2-4的檢驗
4.下列過程中,最終的白色沉淀物不一定是BaSO4的是( )
5.有一瓶Na2SO3溶液,試設(shè)計實驗探究Na2SO3的氧化程度。
SO2-4檢驗的易錯點
(1)誤將Ag+、Pb2+判斷成SO2-4。如向待測液中滴加BaCl2溶液,再加稀鹽酸有白色沉淀便斷定含SO2-4。其錯誤是未注意溶液中不含SO2-4,而含Ag+或Pb2+時也會產(chǎn)生同樣的現(xiàn)象:Ag++Cl-===AgCl↓(白色),Pb2++2Cl-===PbCl2↓(白色)。
(2)誤將SO2-3判斷成SO2-4。如向待測液中滴加用稀鹽酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀,便誤以為有SO2-4。該錯誤是未注意NO-3在酸性條件下具有強氧化性,在酸性環(huán)境中發(fā)生反應(yīng):Ba2++SO2-3===BaSO3↓(白色),3BaSO3+2H++2NO-3===3BaSO4↓(白色)+2NO↑+H2O。
考點二 基于“價類二維圖”理解硫及其化合物的轉(zhuǎn)化
1.硫及其化合物的價類二維圖
2.同價態(tài)硫的化合物之間的轉(zhuǎn)化
(1)+4價硫的化合物之間的轉(zhuǎn)化
寫出①的離子方程式:
________________________________________________________________________;
寫出②的離子方程式:
________________________________________________________________________;
寫出③的化學(xué)方程式:
________________________________________________________________________;
寫出④的化學(xué)方程式:
________________________________________________________________________。
(2)-2價硫的化合物之間的轉(zhuǎn)化
①寫出硫氫化鈉(NaHS)與NaOH反應(yīng)的離子方程式:
________________________________________________________________________。
②寫出NaHS與HCl反應(yīng)的離子方程式:
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
3.不同價態(tài)硫的轉(zhuǎn)化是通過氧化還原反應(yīng)實現(xiàn)的
當(dāng)硫元素的化合價升高或降低時,一般升高或降低到其________的價態(tài),即臺階式升降,可用下圖表示:
如:
寫出③⑤反應(yīng)的化學(xué)方程式:
③________________________________________________________________________;
⑤________________________________________________________________________。
【師說·助學(xué)】 (1)同種元素相鄰價態(tài)的粒子間不發(fā)生氧化還原反應(yīng),如S和H2S、S和SO2、SO2和H2SO4(濃)之間不發(fā)生氧化還原反應(yīng)。
(2)當(dāng)硫元素的高價態(tài)粒子與低價態(tài)粒子反應(yīng)時,一般生成中間價態(tài),如2Na2S+Na2SO3+3H2SO4===3Na2SO4+3S↓+3H2O。
【教考銜接】
典例1 [2021·遼寧卷,8]含S元素的某鈉鹽a能發(fā)生如圖轉(zhuǎn)化。下列說法錯誤的是( )
A.a(chǎn)可能為正鹽,也可能為酸式鹽
B.c為不溶于鹽酸的白色沉淀
C.d為含極性鍵的非極性分子
D.反應(yīng)②中還可能生成淡黃色沉淀
典例2 在下列物質(zhì)轉(zhuǎn)化中,A是一種正鹽,D的相對分子質(zhì)量比C的相對分子質(zhì)量大16,E是強酸,當(dāng)X無論是強酸還是強堿時,都有如下的轉(zhuǎn)化關(guān)系:
當(dāng)X是強酸時,A、B、C、D、E均含同一種元素;當(dāng)X是強堿時,A、B、C、D、E均含另外同一種元素。請回答:
(1)A是________,Y是________,Z是________。(填化學(xué)式,下同)
(2)當(dāng)X是強酸時,E是________,寫出B生成C的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________。
【對點演練】
考向一 硫及其化合物的相互轉(zhuǎn)化
1.天然氣是一種重要的化工原料和燃料。常含有少量H2S。一種在酸性介質(zhì)中進行天然氣脫硫的原理示意圖如圖所示。下列說法正確的是( )
A.整個脫硫過程中Fe2(SO4)3溶液并未參與反應(yīng)
B.整個脫硫過程中參加反應(yīng)的n(H2S)∶n(O2)=2∶1
C.脫硫過程需不斷補充FeSO4
D.CH4是天然氣脫硫過程的催化劑
2.物質(zhì)的類別和核心元素的化合價是研究物質(zhì)性質(zhì)的兩個重要角度。下圖所示是硫及其部分化合物的價一類二維圖。
根據(jù)圖示回答下列問題:
(1)X的化學(xué)式為________,將X與SO2混合,可生成淡黃色固體,該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的質(zhì)量之比為________。
(2)過量的Fe粉與一定量W濃溶液混合加熱反應(yīng),生成________________(填化學(xué)式)氣體。轉(zhuǎn)化①可由S粉與熱的W濃溶液反應(yīng)實現(xiàn),反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。
(3)欲制備Na2S2O3,從氧化還原角度分析,下列合理的是________(填字母)。
A.Na2S+S B.Na2SO3+S
C.Na2SO3+Na2SO4 D.SO2+Na2SO3
(4)工業(yè)制硫酸中,轉(zhuǎn)化②是在____________(填設(shè)備名稱)進行的。進行轉(zhuǎn)化③時,不用水而用98.3%的濃H2SO4吸收SO3,原因是______________________________________。
考向二 實驗室中硫及其化合物之間的轉(zhuǎn)化
3.亞硫酸鈉中有+4價的硫,它既有氧化性又有還原性,現(xiàn)有試劑:溴水、Na2S溶液、稀硫酸、NaOH溶液、氨水。
(1)要證明Na2SO3具有還原性,應(yīng)選用的試劑有________,反應(yīng)的現(xiàn)象是________,反應(yīng)的離子方程式為___________________________________________________。
(2)要證明Na2SO3具有氧化性,應(yīng)選用的試劑有__________,看到的現(xiàn)象是____________,反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________________________________________________________。
4.某學(xué)習(xí)小組在通過反應(yīng)Na2S2O3+H2SO4===Na2SO4+S↓+SO2↑+H2O研究反應(yīng)速率的影響因素后,對Na2S2O3產(chǎn)生了興趣,查資料知Na2S2O3的名稱為硫代硫酸鈉,俗稱海波,可以看成是用一個S原子取代了Na2SO4中的一個O原子而形成。該實驗小組運用類比學(xué)習(xí)的思想預(yù)測了Na2S2O3的某些性質(zhì),并通過實驗探究驗證自己的預(yù)測。
【提出假設(shè)】
(1)部分學(xué)生從S元素化合價推測Na2S2O3與SO2性質(zhì)相似,均有較強的________。
【實驗探究】
(2)取適量Na2S2O3晶體,溶于水中制成Na2S2O3溶液,進行如下探究(填寫下表中空格)。
(3)請你重新設(shè)計一個實驗方案,證明Na2S2O3被氯水氧化,你的方案是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
?〖溫馨提示:請完成課時作業(yè)20〗
第20講 硫酸 含硫物質(zhì)的轉(zhuǎn)化
考點一
夯實·必備知識
2.(1)吸水性 脫水性 強氧化性
(2)Cu+2H2SO4(濃) △=== CuSO4+SO2↑+2H2O
C+2H2SO4(濃) △=== CO2↑+2SO2↑+2H2O
3.4FeS2+11O2高溫=== 2Fe2O3+8SO2
2SO2+O22SO3
SO3+H2O===H2SO4
易錯診斷
1.正確。
2.錯誤。SO32-或HSO3-干擾SO42-的檢驗。
3.錯誤。若硫酸完全反應(yīng),可產(chǎn)生0.46 ml SO2,但由于稀硫酸不與銅反應(yīng),故產(chǎn)生SO2物質(zhì)的量應(yīng)小于0.46 ml。
4.正確。
突破·關(guān)鍵能力
教考銜接
典例 解析:銅和濃硫酸反應(yīng)生成CuSO4,體現(xiàn)濃硫酸的酸性,生成SO2,體現(xiàn)濃硫酸的強氧化性,故A錯誤;a處的紫色石蕊變紅,其原因是SO2溶于水生成了酸,可說明SO2是酸性氧化物,故B正確;b處品紅褪色,其原因是SO2具有漂白性,而c處酸性高錳酸鉀褪色,其原因是SO2和酸性KMnO4發(fā)生氧化還原反應(yīng),SO2體現(xiàn)還原性,故C錯誤;實驗過程中試管底部出現(xiàn)白色固體,其原因是濃硫酸具有吸水性,將反應(yīng)生成的H2O吸收,故D錯誤。
答案:B
對點演練
1.解析:A項,反應(yīng)①生成的紅棕色氣體是溴蒸氣,反應(yīng)②白霧是氯化氫液滴,說明濃硫酸能將溴離子氧化成溴單質(zhì),而不能將氯離子氧化成氯氣;B項,反應(yīng)③生成的是二氧化硫氣體,非氧化還原反應(yīng),而且亞硫酸鈉與溴化鈉不是同一類型;C項,白霧說明氯化氫易揮發(fā);D項,反應(yīng)③生成的是二氧化硫氣體,非氧化還原反應(yīng)。
答案:A
2.答案:(1)① (2)② (3)②⑤ (4)⑤ (5)⑤ (6)①④
(7)①③
3.解析:鋅與濃硫酸發(fā)生反應(yīng):Zn+2H2SO4(濃) △=== ZnSO4+SO2↑+2H2O,隨著反應(yīng)的進行,H2SO4的濃度變小,發(fā)生反應(yīng):Zn+H2SO4===ZnSO4+H2↑,設(shè)反應(yīng)生成的SO2物質(zhì)的量為x,H2物質(zhì)的量為y,則有x+y==1.5 ml,消耗的硫酸:2x+y=18.5 ml/L×0.1 L-0.1ml/L×1L2,解得x=0.3 ml,y=1.2 ml,V(SO2)∶V(H2)=1∶4,參加反應(yīng)的Zn:x+y=1.5 ml,質(zhì)量是97.5 g,轉(zhuǎn)移電子為1.5 ml×2=3 ml。
答案:C
4.解析:A項,二氧化硫被硝酸氧化為硫酸,加氯化鋇一定生成硫酸鋇沉淀;B項,亞硫酸根被硝酸氧化為硫酸根,沉淀也是硫酸鋇;C項,所得沉淀可能是氯化銀;D項,先加過量鹽酸無沉淀,再加氯化鋇產(chǎn)生的白色沉淀一定是硫酸鋇。
答案:C
5.答案:取樣品溶液于試管中,加入過量BaCl2溶液,過濾,然后向沉淀中滴入過量稀鹽酸,若沉淀全部溶解,則Na2SO3未被氧化;若沉淀部分溶解,則Na2SO3部分被氧化;若沉淀不溶解,則Na2SO3全部被氧化。
考點二
夯實·必備知識
2.(1) HSO3-+H+===SO2↑+H2O
HSO3- +OH-===SO32-+H2O
2NaHSO3△=== Na2SO3+SO2↑+H2O
Na2SO3+SO2+H2O===2NaHSO3
(2)HS-+OH-===H2O+S2-
HS-+H+===H2S↑
3.相鄰
2SO2+O22SO3
SO2+2H2S===3S+2H2O
突破·關(guān)鍵能力
教考銜接
典例1 解析:由題干信息可知,鹽a與足量的稀鹽酸產(chǎn)生刺激性氣味氣體d,d能使KMnO4溶液褪色,故d為SO2,則鹽a為Na2SO3或者NaHSO3,也可能是Na2S2O3,鹽a與足量Cl2反應(yīng)后將生成SO42-,與BaCl2溶液反應(yīng)得到沉淀c,故c為BaSO4。鹽a為Na2SO3或者NaHSO3,也可能是Na2S2O3,故a可能為正鹽,也可能為酸式鹽,A正確;c為BaSO4,故c為不溶于鹽酸的白色沉淀,B正確;d為SO2,由SO2易溶于水并根據(jù)“相似相溶”原理可知,d是含有極性鍵的極性分子,C錯誤;鹽a為Na2SO3或者NaHSO3,也可能是Na2S2O3,當(dāng)Na2S2O3+2HCl===2NaCl+S↓+SO2↑+H2O,反應(yīng)②中還可能生成淡黃色沉淀,D正確。
答案:C
典例2 解析:解推斷題的兩個關(guān)鍵點:一是找出突破口;二是要熟悉物質(zhì)間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系。此題的突破口是D的相對分子質(zhì)量比C的相對分子質(zhì)量大16,可推測多1個氧原子,則Y應(yīng)為O2。連續(xù)氧化最終生成酸,則E可能為H2SO4或HNO3。
當(dāng)X是強酸時,轉(zhuǎn)化關(guān)系為(NH4)2S H+ H2S O2 SO2 O2 SO3 H2O H2SO4。
答案:(1)(NH4)2S O2 H2O
(2)H2SO4 2H2S+3O2點燃=== 2SO2+2H2O
對點演練
1.解析:在脫硫過程中Fe2(SO4)3與H2S發(fā)生反應(yīng):Fe2(SO4)3+H2S===2FeSO4+H2SO4+S↓,A錯誤;脫硫過程中Fe2SO43與H2S發(fā)生反應(yīng):Fe2(SO4)3+H2S===2FeSO4+H2SO4+S↓,然后發(fā)生反應(yīng):4FeSO4+O2+2H2SO4===2Fe2SO43+2H2O,總反應(yīng)方程式為2H2S+O2===2S↓+2H2O,故參加反應(yīng)的n(H2S)∶n(O2)=2∶1,B正確;脫硫過程反應(yīng)產(chǎn)生中間產(chǎn)物FeSO4,后該物質(zhì)又反應(yīng)被消耗,F(xiàn)eSO4的物質(zhì)的量不變,其在流程中循環(huán)利用,因此不需補充FeSO4,C錯誤;CH4在反應(yīng)過程中沒有參加反應(yīng),因此不是天然氣脫硫過程的催化劑,D錯誤。
答案:B
2.答案:(1)H2S 2∶1 (2)SO2和H2 2H2SO4(濃)+S△=== 3SO2↑+2H2 O (3)B
(4)接觸室 SO3溶于水轉(zhuǎn)化為H2SO4過程中放熱,產(chǎn)生酸霧,會降低 SO3的吸收效率
3.解析:(1)要證明Na2SO3具有還原性,題中只有溴水具有強氧化性,則選擇試劑為溴水,Na2SO3溶液和溴水發(fā)生氧化還原反應(yīng),可觀察到溴水褪色,反應(yīng)的離子方程式為
Br2+SO32-+H2O===2H++2Br-+SO42-;
(2)要證明Na2SO3具有氧化性,具有還原性的只有Na2S溶液,Na2S溶液可在酸性條件下與亞硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng),反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Na2S+Na2SO3+3H2SO4===3S↓+3H2O+3Na2SO4,可觀察到有淡黃色沉淀產(chǎn)生。
答案:(1)溴水 溴水褪色 Br2+SO32-+H2O===2H++2Br-+SO42- (2)Na2S溶液和稀硫酸 有淡黃色沉淀產(chǎn)生 2Na2S+Na2SO3+3H2SO4===3S↓+3H2O+3Na2SO4
4.答案:(1)還原性
(2)硫代硫酸根離子具有還原性(或S2O32-+4Cl2+5H2O===2SO42-+8Cl-+10H+)
(3)取少量反應(yīng)后的溶液,向其中滴入氯化鋇溶液,再加入稀鹽酸,若產(chǎn)生的沉淀不溶解,則硫代硫酸鈉被氧化了,否則沒被氧化
實驗
實驗現(xiàn)象
硫酸的特性
少量膽礬加入濃硫酸中
藍色固體變白
____________
用玻璃棒蘸取濃硫酸滴在濾紙上
沾有濃H2SO4的濾紙變黑
____________
將銅片加入盛有濃硫酸的試管中加熱
銅片逐漸溶解,產(chǎn)生無色刺激性氣味的氣體
____________
實驗操作
實驗現(xiàn)象
實驗結(jié)論(或離子方程式)
向新制氯水(pH

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