1．反應機理
(1)反應機理是用來描述某反應物到反應產物所經由的全部基元反應，就是把一個復雜反應分解成若干個基元反應，以圖示的形式來描述某一化學變化所經由的全部反應，然后按照一定規(guī)律組合起來，從而闡述復雜反應的內在聯系，以及總反應與基元反應內在聯系。
(2)反應機理詳細描述了每一步轉化的過程，包括過渡態(tài)的形成，鍵的斷裂和生成，以及各步的相對速率大小等。典型的是基元反應碰撞理論和基元反應過渡態(tài)理論。
(3)反應機理中包含的基元反應是單分子反應或雙分子反應。完整的反應機理需要考慮到反應物、催化劑、反應的立體化學、產物以及各物質的用量。
(4)認識化學反應機理，任何化合物的每一步反應都應該是在該條件下此類化合物的通用反應。
2．有效碰撞理論
(1)化學反應發(fā)生的條件：在化學反應中，反應物分子不斷發(fā)生碰撞，大多數碰撞無法發(fā)生反應，只有少數分子的碰撞才能發(fā)生化學反應，能發(fā)生有效碰撞的分子是活化分子。普通反應物分子形成活化分子所需要的能量叫活化能。而活化分子的碰撞也不一定都能發(fā)生有效碰撞。發(fā)生有效碰撞不僅有能量的因素，還有空間因素，只有同時滿足這兩者的要求才能發(fā)生有效碰撞。
(2)反應歷程：發(fā)生有效碰撞的分子叫做活化分子，活化分子具有較高的能量。活化分子比普通分子所高出的能量稱為活化能?；罨茉叫?，普通分子就越容易變成活化分子。如圖所示，反應的活化能是E1，反應熱是E1－E2。
在一定條件下，活化分子所占的百分數是固定不變的?；罨肿拥陌俜謹翟酱?，單位體積內活化分子數越多，單位時間內有效碰撞的次數越多，化學反應速率越快?；罨茉酱?，反應速率越慢，化學反應取決于最慢的一步。
3．能壘與決速步
能壘：簡單可以理解為從左往右進行中，向上爬坡最高的為能壘，而包含此能壘的反應我們稱之為決速步驟，也成為慢反應。例如下圖中，從第一個中間態(tài)到過渡態(tài)2的能量就是能壘，而HCOO*+H*=CO2+2H*是在Rh做催化劑時該歷程的決速步驟。
4．催化劑與中間產物
①催化劑：在連續(xù)反應中從一開始就參與了反應，在最后又再次生成，所以僅從結果上來看似乎并沒有發(fā)生變化，實則是消耗多少后續(xù)又生成了多少。
②中間產物：在連續(xù)反應中為第一步的產物，在后續(xù)反應中又作為反應物被消耗，所以僅從結果上來看似乎并沒有生成，實則是生成多少后續(xù)有消耗多少。
在含少量 I-的溶液中，H2O2 分解的機理為：
H2O2 + I- → H2O + IO- 慢
H2O2 + IO-→ O2 + I- +H2O 快
在該反應中I-為催化劑， IO-為中間產物。而在機理圖中，先找到確定的反應物，反應物一般是通過一個箭頭進入整個歷程的物質，(產物一般多是通過一個箭頭最終脫離這個歷程的物質)與之同時反應的就是催化劑，并且經過一個完整循環(huán)之后又會生成；中間產物則是這個循環(huán)中的任何一個環(huán)節(jié)。如下圖中，MO3則是該反應的催化劑，圖中剩余的三個物質均為中間產物：
1,2-丙二醇脫氧脫水反應的催化循環(huán)機理
5．催化劑與化學反應
化學反應中，反應分子原有的某些化學鍵，必須解離并形成新的化學鍵，這需要一定的活化能。在某些難以發(fā)生化學反應的體系中，加入有助于反應分子化學鍵重排的第三種物質(催化劑)其作用可降低反應的活化能。催化劑能改變反應的途徑、降低反應的活化能、加快反應速率，但不能改變反應熱的符號與數值、不能改變平衡的移動方向。左圖虛線表示催化劑對反應的影響，右圖為催化反應歷程示意圖。
1．【2022年山東卷】在NO催化下，丙烷與氧氣反應制備丙烯的部分反應機理如圖所示。下列說法錯誤的是
A．含N分子參與的反應一定有電子轉移
B．由NO生成的反應歷程有2種
C．增大NO的量，的平衡轉化率不變
D．當主要發(fā)生包含②的歷程時，最終生成的水減少
2．【2022年湖南卷】甲基丙烯酸甲酯是合成有機玻璃的單體。
舊法合成的反應：
新法合成的反應：
下列說法錯誤的是(阿伏加德羅常數的值為)
A．的電子式為
B．新法沒有副產物產生，原子利用率高
C．的溶液中的微粒數小于
D．的作用是降低反應的活化能，使活化分子數目增多，百分數不變
3．【2022年遼寧卷】、均可自耦電離：、。下列反應與CH3CH2OH+HBr原理不同的是
A．B．
C．D．
4．【2022年湖北卷】同位素示蹤是研究反應機理的重要手段之一、已知醛與在酸催化下存在如下平衡：。據此推測，對羥基苯甲醛與10倍量的在少量酸催化下反應，達到平衡后，下列化合物中含量最高的是
A．B．
C．D．
5．【2022年1月浙江卷】某課題組設計一種固定CO2的方法。下列說法不正確的是
A．反應原料中的原子100%轉化為產物
B．該過程在化合物X和I-催化下完成
C．該過程僅涉及加成反應
D．若原料用，則產物為
6．（2021.6·浙江真題）制備苯甲酸甲酯的一種反應機理如圖(其中Ph-代表苯基)。下列說法不正確的是
A．可以用苯甲醛和甲醇為原料制備苯甲酸甲酯B．反應過程涉及氧化反應
C．化合物3和4互為同分異構體D．化合物1直接催化反應的進行
1．（山西省運城市2022-2023學年高二上學期期末調研測試化學試題）2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g) △H=-198kJ?ml-1，在V2O5存在時，該反應機理為：①V2O5+SO2→2VO2+SO3(快) △H1=akJ?ml-1 ②4VO2+O2→2V2O5(慢) △H2。下列說法正確的是
A．△H2=-(198+2a)kJ?ml-1
B．該反應逆反應的活化能小于198kJ?ml-1
C．總反應的快慢主要由第①步反應決定
D．由反應機理可知，V2O5和VO2都是該反應的催化劑
2．（江蘇省徐州市2022-2023學年高二上學期期末考試化學試題）下列有關乙烯在酸催化下與水反應制乙醇的反應機理，說法正確的是
A．過程I只有O-H鍵的斷裂
B．過程II的原子利用率為100％
C．過程III吸收能量
D．總反應為放熱反應，故反應不需要加熱就能發(fā)生
3．（2023秋·江蘇蘇州·高二統(tǒng)考期末）接觸法制備硫酸中的關鍵步驟是：在催化作用下與空氣中在接觸室發(fā)生可逆反應，其熱化學方程式為：。題圖表示在有、無催化劑條件下氧化成過程中的能量變化。催化時，該反應機理為：
反應①：
反應②：
下列說法正確的是
A．催化時，反應②的速率大于反應①
B．
C．升高溫度，有利于提高的平衡轉化率
D．增大壓強，反應的平衡常數增大
4．（2022秋·湖南懷化·高二統(tǒng)考期末）催化某反應的一種反應機理如圖所示。下列敘述正確的是
A．總反應方程式為
B．該催化循環(huán)過程中起催化作用的只有
C．該反應有利于減少二氧化碳的排放
D．該催化循環(huán)中的成鍵數目未發(fā)生變化
5．（2023秋·廣東江門·高一統(tǒng)考期末）據文獻報道：催化某反應的一種反應機理如下圖所示。下列敘述錯誤的是
A．該催化循環(huán)中的成鍵數目沒有發(fā)生變化
B．每生成轉移電子
C．參與了該催化循環(huán)
D．總反應方程式為：
6．（2023秋·山東德州·高三統(tǒng)考期末）過氧硫酸氫根( )參與烯烴的不對稱環(huán)氧化反應機理如圖。下列說法錯誤的是
A．反應過程中pH應控制在合理范圍內
B．、均有較強的氧化性
C．該過程中無非極性共價鍵的斷裂，有非極性共價鍵的形成
D．總反應可表示為：+OH- + ++ H2O
7．（2023·全國·高三專題練習）2021年諾貝爾化學獎得主之一DavidW。C．MacMillan開發(fā)了銅作為媒介的光氧化還原反應，已知：可簡寫為，其中部分反應機理如圖所示(其中的化合價為0)。下列說法錯誤的是
A．物質M的結構簡式為
B．該催化循環(huán)中的化合價未發(fā)生改變
C．向體系中加入適量會增大反應速率
D．與互為同分異構體
8．（2022秋·河南鄭州·高二?？计谀┊斍肮I(yè)上生產乙醇的主要方法之一：在濃硫酸存在下，使乙烯與水發(fā)生加成反應制得的，通常叫做“乙烯水化法”，該反應機理及能量與反應歷程的關系如圖所示。下列說法正確的是
A．第③步反應物之間的碰撞均為有效碰撞
B．總反應速率由第②步反應決定
C．催化劑能同時降低正、逆反應的活化能和反應熱
D．正反應的活化能小于逆反應的活化能
9．（2023秋·廣東深圳·高二紅嶺中學?？计谀├肧ngashira反應機理合成苯乙炔的基本過程如圖，其中，Ln代表一種配體。
下列敘述不正確的是
A．該過程的總反應為加成反應
B．該反應中存在極性鍵的斷裂和形成
C．步驟④過程中，Pd元素被還原
D．LnPd(0)和CuI共同作為該過程的催化劑
11．（2022秋·北京海淀·高三統(tǒng)考專題練習）2022年諾貝爾化學獎授予在“點擊化學和生物正交化學”領域做出貢獻的三位科學家。點擊化學經典反應之一是：一價銅催化的疊氮化物-端炔烴環(huán)加成反應，反應機理示意如下。
下列說法正確的是
A．第一電離能：
B．反應③過程中，涉及到極性鍵和非極性鍵的斷裂和形成
C．總反應為：
D．一價銅催化劑能有效降低總反應的焓變，加快反應速率
專題十 四反應機理題
1．反應機理
(1)反應機理是用來描述某反應物到反應產物所經由的全部基元反應，就是把一個復雜反應分解成若干個基元反應，以圖示的形式來描述某一化學變化所經由的全部反應，然后按照一定規(guī)律組合起來，從而闡述復雜反應的內在聯系，以及總反應與基元反應內在聯系。
(2)反應機理詳細描述了每一步轉化的過程，包括過渡態(tài)的形成，鍵的斷裂和生成，以及各步的相對速率大小等。典型的是基元反應碰撞理論和基元反應過渡態(tài)理論。
(3)反應機理中包含的基元反應是單分子反應或雙分子反應。完整的反應機理需要考慮到反應物、催化劑、反應的立體化學、產物以及各物質的用量。
(4)認識化學反應機理，任何化合物的每一步反應都應該是在該條件下此類化合物的通用反應。
2．有效碰撞理論
(1)化學反應發(fā)生的條件：在化學反應中，反應物分子不斷發(fā)生碰撞，大多數碰撞無法發(fā)生反應，只有少數分子的碰撞才能發(fā)生化學反應，能發(fā)生有效碰撞的分子是活化分子。普通反應物分子形成活化分子所需要的能量叫活化能。而活化分子的碰撞也不一定都能發(fā)生有效碰撞。發(fā)生有效碰撞不僅有能量的因素，還有空間因素，只有同時滿足這兩者的要求才能發(fā)生有效碰撞。
(2)反應歷程：發(fā)生有效碰撞的分子叫做活化分子，活化分子具有較高的能量?；罨肿颖绕胀ǚ肿铀叱龅哪芰糠Q為活化能?；罨茉叫?，普通分子就越容易變成活化分子。如圖所示，反應的活化能是E1，反應熱是E1－E2。
在一定條件下，活化分子所占的百分數是固定不變的?；罨肿拥陌俜謹翟酱?，單位體積內活化分子數越多，單位時間內有效碰撞的次數越多，化學反應速率越快?；罨茉酱?，反應速率越慢，化學反應取決于最慢的一步。
3．能壘與決速步
能壘：簡單可以理解為從左往右進行中，向上爬坡最高的為能壘，而包含此能壘的反應我們稱之為決速步驟，也成為慢反應。例如下圖中，從第一個中間態(tài)到過渡態(tài)2的能量就是能壘，而HCOO*+H*=CO2+2H*是在Rh做催化劑時該歷程的決速步驟。
4．催化劑與中間產物
①催化劑：在連續(xù)反應中從一開始就參與了反應，在最后又再次生成，所以僅從結果上來看似乎并沒有發(fā)生變化，實則是消耗多少后續(xù)又生成了多少。
②中間產物：在連續(xù)反應中為第一步的產物，在后續(xù)反應中又作為反應物被消耗，所以僅從結果上來看似乎并沒有生成，實則是生成多少后續(xù)有消耗多少。
在含少量 I-的溶液中，H2O2 分解的機理為：
H2O2 + I- → H2O + IO- 慢
H2O2 + IO-→ O2 + I- +H2O 快
在該反應中I-為催化劑， IO-為中間產物。而在機理圖中，先找到確定的反應物，反應物一般是通過一個箭頭進入整個歷程的物質，(產物一般多是通過一個箭頭最終脫離這個歷程的物質)與之同時反應的就是催化劑，并且經過一個完整循環(huán)之后又會生成；中間產物則是這個循環(huán)中的任何一個環(huán)節(jié)。如下圖中，MO3則是該反應的催化劑，圖中剩余的三個物質均為中間產物：
1,2-丙二醇脫氧脫水反應的催化循環(huán)機理
5．催化劑與化學反應
化學反應中，反應分子原有的某些化學鍵，必須解離并形成新的化學鍵，這需要一定的活化能。在某些難以發(fā)生化學反應的體系中，加入有助于反應分子化學鍵重排的第三種物質(催化劑)其作用可降低反應的活化能。催化劑能改變反應的途徑、降低反應的活化能、加快反應速率，但不能改變反應熱的符號與數值、不能改變平衡的移動方向。左圖虛線表示催化劑對反應的影響，右圖為催化反應歷程示意圖。
1．【2022年山東卷】在NO催化下，丙烷與氧氣反應制備丙烯的部分反應機理如圖所示。下列說法錯誤的是
A．含N分子參與的反應一定有電子轉移
B．由NO生成的反應歷程有2種
C．增大NO的量，的平衡轉化率不變
D．當主要發(fā)生包含②的歷程時，最終生成的水減少
【答案】D
【解析】A．根據反應機理的圖示知，含N分子發(fā)生的反應有NO+?OOH=NO2+?OH、NO+NO2+H2O=2HONO、NO2+?C3H7=C3H6+HONO、HONO=NO+?OH，含N分子NO、NO2、HONO中N元素的化合價依次為+2價、+4價、+3價，上述反應中均有元素化合價的升降，都為氧化還原反應，一定有電子轉移，A項正確；B．根據圖示，由NO生成HONO的反應歷程有2種，B項正確；C．NO是催化劑，增大NO的量，C3H8的平衡轉化率不變，C項正確；D．無論反應歷程如何，在NO催化下丙烷與O2反應制備丙烯的總反應都為2C3H8+O22C3H6+2H2O，當主要發(fā)生包含②的歷程時，最終生成的水不變，D項錯誤；答案選D。
2．【2022年湖南卷】甲基丙烯酸甲酯是合成有機玻璃的單體。
舊法合成的反應：
新法合成的反應：
下列說法錯誤的是(阿伏加德羅常數的值為)
A．的電子式為
B．新法沒有副產物產生，原子利用率高
C．的溶液中的微粒數小于
D．的作用是降低反應的活化能，使活化分子數目增多，百分數不變
【答案】D
【解析】A．氫氰酸為共價化合物，結構式為H—C≡N，電子式為，故A正確；B．由方程式可知，新法合成甲基丙烯酸甲酯的反應為沒有副產物生成，原子利用率為100的化合反應，故B正確；C．硫酸氫銨是強酸弱堿的酸式鹽，銨根離子在溶液中會發(fā)生水解反應，所以1L0.05ml/L的硫酸氫銨溶液中銨根離子的數目小于0.05ml/L×1L×NAml—1=0.05NA，故C正確；D．由方程式可知，鈀為新法合成甲基丙烯酸甲酯的催化劑，能降低反應的活化能，使活化分子的數目和百分數都增大，故D錯誤；故選D。
3．【2022年遼寧卷】、均可自耦電離：、。下列反應與CH3CH2OH+HBr原理不同的是
A．B．
C．D．
【答案】C
【解析】A．根據題目信息可知，和互相交換成分生成和。由可得，與互相交換成分生成和，與題述反應原理相同，A正確；B．由于可自電離，可寫為，與交換成分生成和與題述反應原理相同，故B正確；C．與反應生成了單質，反應物沒有互相交換成分，與題述反應原理不同，故C錯誤；D．和互相交換成分生成了和，與題述反應原理相同，故D正確；故答案選C。
4．【2022年湖北卷】同位素示蹤是研究反應機理的重要手段之一、已知醛與在酸催化下存在如下平衡：。據此推測，對羥基苯甲醛與10倍量的在少量酸催化下反應，達到平衡后，下列化合物中含量最高的是
A．B．
C．D．
【答案】C
【解析】由已知信息知，苯環(huán)上的羥基不發(fā)生反應，醛基中的碳氧雙鍵與發(fā)生加成反應，在醛基碳原子上會連接兩個羥基(分別為-OD，)，兩個羥基連接在同一個碳原子上不穩(wěn)定，會脫水，得到醛基，故的含量最高，同時，酚羥基電離氫的能力比水強，故酚羥基中的氫主要為D，綜上所述，C正確；故選C。
5．【2022年1月浙江卷】某課題組設計一種固定CO2的方法。下列說法不正確的是
A．反應原料中的原子100%轉化為產物
B．該過程在化合物X和I-催化下完成
C．該過程僅涉及加成反應
D．若原料用，則產物為
【答案】C
【解析】A．通過圖示可知，二氧化碳和反應生成，沒有其它物質生成，反應原料中的原子100%轉化為產物，A正確；B．通過圖示可知，X和I-在反應過程中是該反應的催化劑，B正確；C．在該循環(huán)過程的最后一步中形成五元環(huán)的時候反應類型為取代反應，C錯誤；D．通過分析該反應流程可知，通過該歷程可以把三元環(huán)轉化為五元環(huán)，故若原料用，則產物為，D正確；故選C。
6．（2021.6·浙江真題）制備苯甲酸甲酯的一種反應機理如圖(其中Ph-代表苯基)。下列說法不正確的是
A．可以用苯甲醛和甲醇為原料制備苯甲酸甲酯B．反應過程涉及氧化反應
C．化合物3和4互為同分異構體D．化合物1直接催化反應的進行
【答案】D
【解析】A．由圖中信息可知，苯甲醛和甲醇分子在化合物2的催化作用下，參與催化循環(huán)，最后得到產物苯甲酸甲酯，發(fā)生的是酯化反應，故A項正確；B．由圖中信息可知，化合物4在H2O2的作用下轉化為化合物5，即醇轉化為酮，該過程是失氫的氧化反應，故B項正確；C．化合物3和化合物4所含原子種類及數目均相同，結構不同，兩者互為同分異構體，故C項正確；D．由圖中信息可知，化合物1在NaH的作用下形成化合物2，化合物2再參與催化循環(huán)，所以直接催化反應進行的是化合物2，化合物1間接催化反應的進行，故D項錯誤；綜上所述，說法不正確的是D項，故答案為D。
1．（山西省運城市2022-2023學年高二上學期期末調研測試化學試題）2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g) △H=-198kJ?ml-1，在V2O5存在時，該反應機理為：①V2O5+SO2→2VO2+SO3(快) △H1=akJ?ml-1 ②4VO2+O2→2V2O5(慢) △H2。下列說法正確的是
A．△H2=-(198+2a)kJ?ml-1
B．該反應逆反應的活化能小于198kJ?ml-1
C．總反應的快慢主要由第①步反應決定
D．由反應機理可知，V2O5和VO2都是該反應的催化劑
【答案】A
【詳解】A．依據蓋斯定律，將總反應-①×2得：②4VO2+O2→2V2O5 △H2=-(198+2a)kJ?ml-1，A正確；
B．該反應逆反應的活化能，等于正反應的活化能+198kJ?ml-1，大于198kJ?ml-1，B不正確；
C．總反應的快慢由活化能大或反應慢的反應決定，所以主要由第②步反應決定，C不正確；
D．由反應機理可知，V2O5是該反應的催化劑，VO2是催化劑的中間產物，D不正確；
故選A。
2．（江蘇省徐州市2022-2023學年高二上學期期末考試化學試題）下列有關乙烯在酸催化下與水反應制乙醇的反應機理，說法正確的是
A．過程I只有O-H鍵的斷裂
B．過程II的原子利用率為100％
C．過程III吸收能量
D．總反應為放熱反應，故反應不需要加熱就能發(fā)生
【答案】B
【詳解】A．由圖示可知，過程I還存在碳碳雙鍵生成C-C鍵，故A錯誤；
B．過程II中沒有其他物質生成，原子利用率為100％，故B正確；
C．過程III中反應物的總能量大于生成物的總能量，反應為放熱反應，即放出熱量，故C錯誤；
D．根據反應物與生成物的能量關系可知，反應物的能量比生成物的能量高，所以發(fā)生該反應放出能量，故該反應為放熱反應，但反應條件是否需要加熱與反應的能量變化無關，故D錯誤；
答案選B。
3．（2023秋·江蘇蘇州·高二統(tǒng)考期末）接觸法制備硫酸中的關鍵步驟是：在催化作用下與空氣中在接觸室發(fā)生可逆反應，其熱化學方程式為：。題圖表示在有、無催化劑條件下氧化成過程中的能量變化。催化時，該反應機理為：
反應①：
反應②：
下列說法正確的是
A．催化時，反應②的速率大于反應①
B．
C．升高溫度，有利于提高的平衡轉化率
D．增大壓強，反應的平衡常數增大
【答案】B
【詳解】A．反應①的活化能小，反應②的活化能大，催化時，對活化能小的影響更大，所以反應②的速率小于反應①，故A錯誤；
B．總反應為，根據蓋斯定律，總反應為2×反應①+反應②，反應①：，則反應②：的，故B正確；
C．反應放熱，升高溫度，平衡逆向移動，反應的化學平衡常數減小，故C錯誤；
D．平衡常數只受溫度影響，增大壓強，反應的平衡常數不變，故D錯誤；
故選B。
4．（2022秋·湖南懷化·高二統(tǒng)考期末）催化某反應的一種反應機理如圖所示。下列敘述正確的是
A．總反應方程式為
B．該催化循環(huán)過程中起催化作用的只有
C．該反應有利于減少二氧化碳的排放
D．該催化循環(huán)中的成鍵數目未發(fā)生變化
【答案】A
【詳解】A．由圖知，總反應為CO和H2O在、OH-催化作用下生成CO2和H2，總反應方程式為，A正確；
B．該催化循環(huán)過程中起催化作用的有、OH-，B錯誤；
C．該反應生成二氧化碳，不利于減少二氧化碳的排放，C錯誤；
D．該催化循環(huán)中的成鍵數目有6個、5個、4個，故的成鍵數目發(fā)生變化，D錯誤；
答案選A。
5．（2023秋·廣東江門·高一統(tǒng)考期末）據文獻報道：催化某反應的一種反應機理如下圖所示。下列敘述錯誤的是
A．該催化循環(huán)中的成鍵數目沒有發(fā)生變化
B．每生成轉移電子
C．參與了該催化循環(huán)
D．總反應方程式為：
【答案】A
【分析】題干中明確指出，鐵配合物為催化劑，機理圖中，凡是出現在歷程進去的箭頭為反應物，出來的箭頭為生成物，既有進去又有出來的箭頭表示為催化劑或反應條件，其余可以看成中間產物。
【詳解】A．由循環(huán)圖可知，該催化循環(huán)中的成鍵數目發(fā)生了變化，A錯誤；
B．該循環(huán)中，CO和H2O在催化下生成H2和CO2，H的化合價由+1價降到0價，所以每生成轉移電子，B正確；
C．由循環(huán)圖可知，OH-有進去箭頭，也有出去箭頭，表明OH-參與了該催化循環(huán)，C正確；
D．該循環(huán)中，CO和H2O在催化下生成H2和CO2，總反應方程式為：，D正確；
故答案為：A。
6．（2023秋·山東德州·高三統(tǒng)考期末）過氧硫酸氫根( )參與烯烴的不對稱環(huán)氧化反應機理如圖。下列說法錯誤的是
A．反應過程中pH應控制在合理范圍內
B．、均有較強的氧化性
C．該過程中無非極性共價鍵的斷裂，有非極性共價鍵的形成
D．總反應可表示為：+OH- + ++ H2O
【答案】C
【詳解】A．由機理圖可知，中間過程中OH-參與反應，該反應受體系pH的影響，故A正確；
B．從參與的反應可知中含有過氧鍵，中也含有過氧鍵，結構中含有過氧鍵，具有類似于雙氧水的強氧化性，說明、均有較強的氧化性，故B正確；
C．如圖中間產物和中均存在非極性鍵，整個過程中存在非極性鍵斷裂，故C錯誤；
D．由圖可知該反應的反應物有：、OH- 、 HSO，生成物為：、SO、H2O，總反應方程式為：+OH- + HSO+SO+H2O，故D正確；
故選C。
7．（2023·全國·高三專題練習）2021年諾貝爾化學獎得主之一DavidW。C．MacMillan開發(fā)了銅作為媒介的光氧化還原反應，已知：可簡寫為，其中部分反應機理如圖所示(其中的化合價為0)。下列說法錯誤的是
A．物質M的結構簡式為
B．該催化循環(huán)中的化合價未發(fā)生改變
C．向體系中加入適量會增大反應速率
D．與互為同分異構體
【答案】B
【詳解】A．結合機理圖分析可知，反應①是在上引入了，則物質M為，A正確；
B．從機理圖可看出的成鍵數目存在①、②、③的3三種情況，則其化合價發(fā)生了改變，B錯誤；
C．反應③中有生成，加入的會與反應，使?jié)舛葴p小，從而使反應速率增大，C正確；
D．與的分子式均為，兩者結構不同，互為同分異構體，D正確；
故答案為：B。
8．（2022秋·河南鄭州·高二?？计谀┊斍肮I(yè)上生產乙醇的主要方法之一：在濃硫酸存在下，使乙烯與水發(fā)生加成反應制得的，通常叫做“乙烯水化法”，該反應機理及能量與反應歷程的關系如圖所示。下列說法正確的是
A．第③步反應物之間的碰撞均為有效碰撞
B．總反應速率由第②步反應決定
C．催化劑能同時降低正、逆反應的活化能和反應熱
D．正反應的活化能小于逆反應的活化能
【答案】D
【詳解】A．第③步反應物之間的碰撞如不能發(fā)生化學反應，就不是有效碰撞，故A錯誤；
B．根據圖示，第①步反應的活化能最大，反應速率最慢，決定總反應速率，總反應速率由第①步反應決定，故B錯誤；
C．催化劑能同時降低正、逆反應的活化能，但不能改變反應的終態(tài)和始態(tài)，不能改變反應熱，故C錯誤；
D．反應是放熱反應，正反應的活化能小于逆反應的活化能，故D正確；
故選D。
9．（2023秋·廣東深圳·高二紅嶺中學?？计谀├肧ngashira反應機理合成苯乙炔的基本過程如圖，其中，Ln代表一種配體。
下列敘述不正確的是
A．該過程的總反應為加成反應
B．該反應中存在極性鍵的斷裂和形成
C．步驟④過程中，Pd元素被還原
D．LnPd(0)和CuI共同作為該過程的催化劑
【答案】A
【詳解】A．由圖可知，反應為乙炔和生成苯乙炔和HI的反應，反應為取代反應，選項A錯誤；
B．該反應中存在碳氫鍵的斷裂、氫碘鍵的形成，故存在極性鍵的斷裂和形成，選項B正確；
C．步驟④過程中，Pd的化合價由+2變?yōu)?，化合價降低，元素被還原，選項C正確；
D．由圖可知，LnPd(0)和CuI共同作為該過程的催化劑，選項D正確。
故選A。
11．（2022秋·北京海淀·高三統(tǒng)考專題練習）2022年諾貝爾化學獎授予在“點擊化學和生物正交化學”領域做出貢獻的三位科學家。點擊化學經典反應之一是：一價銅催化的疊氮化物-端炔烴環(huán)加成反應，反應機理示意如下。
下列說法正確的是
A．第一電離能：
B．反應③過程中，涉及到極性鍵和非極性鍵的斷裂和形成
C．總反應為：
D．一價銅催化劑能有效降低總反應的焓變，加快反應速率
【答案】C
【詳解】A．同周期元素的第一電離能總體上隨著原子序數的增大而增大，但是N的最外層電子排布是2s22p3，p軌道半充滿較穩(wěn)定，因此第一電離能比氧大，故第一電離能：，A錯誤；
B．反應③過程中，涉及到NN、CC非極性鍵的斷裂，不存在非極性鍵的形成，存在C-N極性鍵的形成，不存在極性鍵的斷裂，B錯誤；
C．根據反應過程，總反應為：，C正確；
D．催化劑降低反應的活化能，加快反應速率，不能改變反應的焓變，D錯誤；
故選C。

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