微專題4　酸堿中和滴定曲線　氧化還原滴定法一、酸堿中和滴定曲線1．酸堿中和滴定曲線的繪制用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1左右的HCl溶液的相關(guān)數(shù)據(jù)如下表所示：請以NaOH溶液的體積為橫坐標，pH為縱坐標，在坐標紙上繪制NaOH溶液滴定HCl溶液過程中，溶液pH隨NaOH溶液體積變化的曲線圖。答案：(1)由滴定曲線分析，在酸、堿中和滴定過程中，溶液的pH在接近滴定終點時有何變化？_________________(2)滴定曲線對中和滴定操作有何啟示？_______________________________________________________________________________________________________________________pH發(fā)生突變。在pH發(fā)生突變的范圍內(nèi)，滴加很少的酸(或堿)，溶液的pH就有很大的變化，能使指示劑的顏色變化明顯，有利于確定滴定終點。2．分析酸堿中和滴定曲線首先看橫、縱坐標，搞清楚是酸加入堿中，還是堿加入酸中；其次看起點，起點可以看出酸性或堿性的強弱；再找滴定終點和中性點，判斷滴定終點的酸堿性，然后確定中性點(常溫下pH＝7)的位置；最后分析其他的特殊點(如滴定一半點，過量一半點等)，分析酸、堿過量情況。跟｜蹤｜訓｜練1.如圖是向100 mL的鹽酸中逐漸加入NaOH溶液時，溶液的pH變化圖像，根據(jù)圖像所得結(jié)論正確的是(　　)A．原來鹽酸的物質(zhì)的量濃度為0.1 mol·L－1B．X的值為0.1C．原來鹽酸的物質(zhì)的量濃度為1 mol·L－1D．X的值為0.001A2．請回答有關(guān)滴定過程中的相關(guān)問題。(1)用已知濃度的氫氧化鈉溶液滴定未知濃度的鹽酸，滴定曲線如上圖所示。①在圖中A的pH范圍使用的指示劑是_______；C的pH范圍使用的指示劑是_________。酚酞甲基橙②下列關(guān)于上述中和滴定過程中的操作，正確的是_______(填字母)。A．用堿式滴定管量取已知濃度的燒堿溶液B．滴定管和錐形瓶都必須用待裝液潤洗C．滴定過程中始終注視錐形瓶中溶液顏色變化D．錐形瓶中的待測液可用量筒量取AC(2)如圖表示用相同濃度的NaOH溶液分別滴定濃度相同的3種一元酸，由圖可確定酸性最強的是___。③解析：(1)①A中pH變化范圍在8.2～10左右，指示劑為酚酞，C中pH變化范圍在3.1～4.4左右，指示劑為甲基橙。②考查中和滴定基本常識，錐形瓶不能用待裝液潤洗，B錯；為保證實驗的準確性，待測液不能用量筒量取，D錯。(2)濃度相同的3種一元酸，③的pH最小，說明酸性最強。3．某實驗小組在常溫下，用0.100 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知濃度的HCl溶液。已知：混合溶液的體積等于酸、堿體積相加?？筛鶕?jù)圖示計算滴定的突躍范圍。(1)該HCl溶液的濃度為_________________。(2)若滴加20.02 mL NaOH溶液，所得溶液的pH≈9.7，試計算滴加19.98 mL NaOH溶液，所得溶液的pH＝_________(保留一位小數(shù))。0.100 mol·L－14.3解析：(1)20.00 mL 0.100 mol·L－1的NaOH溶液和20.00 mL HCl溶液恰好完全反應(yīng)：NaOH＋HCl===NaCl＋H2O，則該HCl溶液的物質(zhì)的量濃度等于NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度，為0.100 mol·L－1。(2)由于NaOH溶液和HCl溶液均為0.100 mol·L－1，氫氧化鈉溶液中的氫氧根離子和等體積HCl溶液中的氫離子物質(zhì)的量相等，若滴加19.98 mL NaOH溶液到20.00 mL HCl溶液中，則所得溶液含氯化鈉和HCl，混合溶液中n(H＋)＝(20.00 mL－19.98 mL)×10－3 L·mL－1×0.100 mol·L－1，二、氧化還原滴定法滴定操作不僅適用于酸堿中和反應(yīng)，還可應(yīng)用于氧化還原反應(yīng)的定量測定。1．原理以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)，或者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性，但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。2．滴定方式及應(yīng)用(3)間接滴定法：某些非氧化性物質(zhì)，可以用間接滴定法進行測定。例如，測Ca2＋含量時，先將Ca2＋沉淀為CaC2O4，再用稀硫酸將所得沉淀溶解，用KMnO4標準液滴定溶液中的H2C2O4，間接求得Ca2＋含量。3．指示劑氧化還原滴定的指示劑有三類：(1)氧化還原指示劑。(2)專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘標準溶液變藍。(3)自身指示劑，如高錳酸鉀標準溶液滴定草酸時，滴定終點為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。4．試劑常見用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等；常見用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。5．實例(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液(2)Na2S2O3溶液滴定含碘溶液???6.計算依據(jù)依據(jù)化學方程式或離子方程式或關(guān)系式列比例式，或運用原子守恒、電荷守恒、得失電子守恒等列式進行計算。7．誤差分析類比酸堿中和滴定處理。跟｜蹤｜訓｜練(1)滴定達到終點的現(xiàn)象是____________________________________ ____________________________________________________。(2)用移液管吸取25.00 mL試樣置于錐形瓶中，重復(fù)滴定四次，每次消耗酸性KMnO4標準溶液的體積如表所示： 當?shù)稳胱詈蟀氲螛藴室汉?，錐形瓶內(nèi)溶液顏色恰好由無色變?yōu)闇\紫紅色，且30s內(nèi)溶液不褪色計算試樣中過氧化氫的濃度為________mol·L－1。(3)若滴定前尖嘴中有氣泡，滴定后消失，則測定結(jié)果_______(填“偏高”“偏低”或“不變”)。0.1800偏高2．實驗室有一瓶未知濃度的Na2S2O3溶液，通過下列實驗測定其濃度。①取10.00 mL Na2S2O3溶液于錐形瓶中，滴入2～3滴指示劑。②取一滴定管，依次查漏，洗滌，用0.01 mol·L－1I2標準溶液潤洗，然后注入該標準溶液，調(diào)整液面，記下讀數(shù)。③將錐形瓶置于滴定管下進行滴定，發(fā)生的反應(yīng)為I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6。請回答下列問題：(1)步驟①加入的指示劑是___________。(2)步驟③達到滴定終點的判斷：______________________________ _______________________________。淀粉溶液滴入最后半滴標準液時，溶液由無色變成藍色，且半分鐘內(nèi)不褪色(3)已知實驗數(shù)據(jù)如下表：則廢水中的Na2S2O3的物質(zhì)的量濃度為_______________。0.038mol·L－1(4)下列操作會導(dǎo)致測定結(jié)果偏高的是_______(填字母)。A．滴定管在裝液前未用標準溶液潤洗B．滴定過程中，錐形瓶振蕩得太劇烈，錐形瓶內(nèi)有液滴濺出C．裝標準溶液的滴定管尖嘴部分在滴定前沒有氣泡，滴定終點時發(fā)現(xiàn)氣泡D．達到滴定終點時，仰視讀數(shù)AD3．實驗室用標準KMnO4溶液滴定未知濃度的FeSO4溶液，下列說法或操作正確的是(　　)A．盛FeSO4溶液的錐形瓶滴定前用FeSO4溶液潤洗2～3次B．選堿式滴定管量取標準KMnO4溶液，并用碘化鉀淀粉溶液作指示劑C．滴定前仰視讀數(shù)，滴定后俯視讀數(shù)會導(dǎo)致滴定結(jié)果偏低D．錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化由淺綠色變?yōu)樽霞t色，立即記下滴定管液面所在刻度C4．下列滴定實驗中，指示劑的選擇或滴定終點顏色變化有錯誤的是(　　)已知：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓D解析：氫氧化鈉溶液滴定醋酸溶液，恰好中和時生成醋酸鈉，溶液呈堿性，選擇的指示劑是酚酞，終點顏色變化為無色→淺紅色，A正確；鹽酸滴定氨水，恰好中和時生成氯化銨，溶液呈酸性，選擇的指示劑是甲基橙，終點顏色變化為黃色→橙色，B正確；亞硫酸鉀被完全氧化后，過量的高錳酸鉀使溶液顯淺紫色，終點顏色變化為無色→淺紫色，C正確；用碘水滴定硫化鈉溶液，開始時溶液為無色，硫化鈉被完全氧化后，碘水過量，淀粉遇碘變藍，可選擇淀粉指示劑，滴定終點的顏色變化為無色→藍色，D錯誤。DA．試樣在甲中溶解，滴定管選乙B．選用淀粉作指示劑，當甲中溶液由藍色變?yōu)闊o色時，即達到滴定終點C．丁圖中，滴定前滴定管的讀數(shù)為(a－0.50)mLD．對裝有標準液的滴定管讀數(shù)時，滴定前后讀數(shù)方式如丁圖所示，則測得的結(jié)果偏小解析：A項，甲中盛裝的是含有I2的溶液，則滴定管中盛裝的為Na2S2O3標準溶液，該溶液顯堿性，應(yīng)選用堿式滴定管(丙)，不正確；B項，溶液變色且30 s內(nèi)溶液不恢復(fù)原來的顏色，視為滴定終點，不正確；C項，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的讀數(shù)為(a＋0.50)mL，不正確；D項，滴定后俯視讀數(shù)，將導(dǎo)致讀數(shù)偏小，故測得的結(jié)果偏小，正確。6．綠礬(FeSO4·7H2O)是治療缺鐵性貧血藥品的重要成分。某化學興趣小組采用以下方法測定某綠礬樣品的純度。a.稱取2.850 g綠礬產(chǎn)品，溶解，在250 mL容量瓶中定容配成待測液；b.量取25.00 mL待測液于錐形瓶中；c.用硫酸酸化的0.010 00 mol·L－1 KMnO4溶液滴定至終點，消耗KMnO4溶液體積的平均值為20.00 mL。下列說法不正確的是(　　)A．a(chǎn)步驟中定容時，仰視會使所測綠礬晶體的濃度偏低B．滴定時盛放KMnO4溶液的儀器為酸式滴定管C．滴加最后半滴KMnO4溶液時，溶液變成淺紫紅色，即為滴定終點D．上述樣品中FeSO4·7H2O的質(zhì)量分數(shù)約為97.5%C7．(2024·重慶高二調(diào)研)滴定法是化學分析的常用方法，是一種簡便、快速和應(yīng)用廣泛的定量分析方法，在常量分析中有較高的準確度。酸堿中和滴定和氧化還原滴定是常見的兩種滴定方法：Ⅰ.氧化還原滴定：雙氧水常用于醫(yī)用傷口消毒、環(huán)境消毒和食品消毒。化學興趣小組欲準確測定某市售雙氧水中H2O2的含量：取25.00 mL雙氧水至錐形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸餾水稀釋。用一定濃度的高(1)滴定時，將高錳酸鉀標準溶液注入_____(填“酸”或“堿”)式滴定管中。(2)滴定到達終點的現(xiàn)象是___________________________________ __________________________。Ⅱ.酸堿中和滴定：常溫下，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液分別滴定20.00 mL等濃度的鹽酸和醋酸溶液，得到兩條滴定曲線，如圖所示：酸滴入最后半滴高錳酸鉀溶液，溶液呈淺紫紅色，且30秒內(nèi)不褪色(1)滴定鹽酸的曲線是圖_____(填“1”或“2”)。(2)達到B、D狀態(tài)時，反應(yīng)消耗的NaOH溶液的體積a_____(填“>”“8．(2023·天津六校高二期末)Na2S2O3溶液可用于測定溶液中ClO2的含量，實驗方案如下。步驟1：準確量取ClO2溶液10.00 mL，稀釋至100 mL。步驟2：量取V1 mL稀釋后的ClO2溶液于錐形瓶中，調(diào)節(jié)溶液的pH≤2，加入足量的KI晶體，搖勻，在暗處靜置30分鐘(已知：ClO2＋ I－＋H＋→I2＋Cl－＋H2O未配平)。(1)準確量取10.00 mL ClO2溶液的玻璃儀器是_____________。(2)確定滴定終點的現(xiàn)象為___________________________________ _____________________________________。(3)根據(jù)上述步驟計算出原ClO2溶液的物質(zhì)的量濃度為__________ mol·L－1(用含字母的代數(shù)式表示)。酸式滴定管滴加最后半滴Na2S2O3溶液時，溶液剛好由藍色變?yōu)闊o色，且30s內(nèi)不恢復(fù)原色解析：(1)ClO2溶液具有強氧化性，所以準確量取10.00 mL ClO2溶液的玻璃儀器是酸式滴定管。

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