高二化學(xué)同步學(xué)習(xí)高效學(xué)講練（精品學(xué)案） 第三章 水溶液中的離子反應(yīng)與平衡 第三節(jié) 鹽類(lèi)的水解 第4課時(shí) 溶液中的離子濃度比較 課程學(xué)習(xí)目標(biāo) 能綜合運(yùn)用電離平衡和水解平衡原理，判斷溶液中粒子濃度大小關(guān)系。 學(xué)科核心素養(yǎng) 運(yùn)用化學(xué)平衡原理分析分析比較溶液中的離子濃度，培養(yǎng)宏觀辨識(shí)與微觀探析能力。 【新知學(xué)習(xí)】 一．溶液中粒子濃度關(guān)系判斷的理論基礎(chǔ) 1．電離理論 (1)弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的微粒都非常少，同時(shí)還要考慮水的電離。如氨水中NH3·H2O、NHeq \o\al(＋,4)、OH－濃度的大小關(guān)系是c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(NHeq \o\al(＋,4))。 (2)多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，其主要是第一步電離(第一步電離程度遠(yuǎn)大于第二步電離程度)。如H2S溶液中H2S、HS－、S2－、H＋濃度的大小關(guān)系是c(H2S)＞c(H＋)＞c(HS－)＞c(S2－)。 2．水解理論 (1)弱電解質(zhì)離子的水解損失是微量的(水解相互促進(jìn)的離子除外)，但由于水的電離，使水解后酸性溶液中c(H＋)或堿性溶液中c(OH－)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度。如NH4Cl溶液中NHeq \o\al(＋,4)、Cl－、NH3·H2O、H＋濃度的大小關(guān)系是c(Cl－)>c(NHeq \o\al(＋,4))>c(H＋)>c(NH3·H2O)。　 (2)多元弱酸酸根離子的水解是分步進(jìn)行的，其主要是第一步水解。如Na2CO3溶液中COeq \o\al(2－,3)、HCOeq \o\al(－,3)、H2CO3濃度的大小關(guān)系是c(COeq \o\al(2－,3))>c(HCOeq \o\al(－,3))>c(H2CO3)。 二．把握三種守恒，明確等量關(guān)系 1．電荷守恒規(guī)律 電解質(zhì)溶液中，無(wú)論存在多少種離子，溶液均呈電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù)。如NaHCO3溶液中的離子有Na＋、H＋、HCOeq \o\al(－,3)、COeq \o\al(2－,3)、OH－，其存在如下關(guān)系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq \o\al(2－,3))。 2．物料守恒規(guī)律 電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，離子種類(lèi)增多，但元素總是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三種形式存在，它們之間有如下守恒關(guān)系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)?！?3．質(zhì)子守恒規(guī)律 如Na2S水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移情況如圖所示： 由圖可得Na2S水溶液中質(zhì)子守恒式：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)。 質(zhì)子守恒式也可以由電荷守恒式與物料守恒式推導(dǎo)得到。Na2S水溶液中電荷守恒式為c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，物料守恒式為c(Na＋)＝2[c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)]，以上兩式通過(guò)變換，消去沒(méi)有參與變化的Na＋，即可得到質(zhì)子守恒式。 三．溶液中離子濃度的比較應(yīng)用 【問(wèn)題探究】 1．Na2S溶液中電荷守恒和物料守恒關(guān)系式分別是什么？ 電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)；物料守恒：c(Na＋)＝2c(H2S)＋2c(HS－)＋2c(S2－)。 2．0.1 mol·L－1NaCN和0.1 mol·L－1 HCN的混合液顯堿性，則c(Na＋)、c(CN－)、c(OH－)、c(H＋)、c(HCN)的大小順序如何？ 若不考慮HCN電離和CN－水解，c(Na＋)＝c(CN－)＝c(HCN)，混合液顯堿性，說(shuō)明水解程度大于電離程度，故只考慮CN－水解，則c(CN－)減小，c(HCN)增大，順序?yàn)閏(HCN)>c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)。 【知識(shí)歸納總結(jié)】 1．判斷粒子濃度關(guān)系的三個(gè)守恒規(guī)律： 2．溶液中離子濃度的大小比較： (1)不同溶液中同一離子濃度的比較。 要看溶液中其他離子對(duì)其影響。 例如：在相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：a.NH4Cl、b.CH3COONH4、c.NH4HSO4，c(NHeq \o\al(＋,4))由大到小的順序：c>a>b。 (2)同一溶液中不同離子濃度的大小比較。 (3)混合溶液中各離子濃度的比較。 根據(jù)電離程度、水解程度的相對(duì)大小分析。 ①分子的電離大于相應(yīng)離子的水解： 例如：等物質(zhì)的量濃度的NH4Cl與NH3·H2O混合溶液中，c(NHeq \o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)。 ②分子的電離小于相應(yīng)離子的水解： 例如：在0.1 mol·L－1的NaCN和0.1 mol·L－1的HCN溶液的混合液中，各離子濃度的大小順序?yàn)閏(HCN)>c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)。 (4)抓“四點(diǎn)”，突破酸堿中和滴定曲線中的粒子濃度關(guān)系： ①抓反應(yīng)“一半”點(diǎn)，判斷是什么溶質(zhì)的等量混合。 ②抓“恰好”反應(yīng)點(diǎn)，生成的溶質(zhì)是什么，判斷溶液的酸堿性。 ③抓溶液的“中性”點(diǎn)，生成什么溶質(zhì)，哪種物質(zhì)過(guò)量或不足。 ④抓反應(yīng)的“過(guò)量”點(diǎn)，溶液中的溶質(zhì)是什么，判斷哪種物質(zhì)過(guò)量。 實(shí)例分析：向CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液，溶液pH與加入NaOH溶液的關(guān)系如圖所示： (注：a點(diǎn)為反應(yīng)一半點(diǎn)，b點(diǎn)呈中性，c點(diǎn)恰好完全反應(yīng)，d點(diǎn)NaOH過(guò)量一倍) 分析： a點(diǎn)，溶質(zhì)為CH3COONa　CH3COOH 離子濃度關(guān)系：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－) b點(diǎn)，溶質(zhì)為CH3COONa　CH3COOH 離子濃度關(guān)系：c(CH3COO－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－) c點(diǎn)，溶質(zhì)為CH3COONa 離子濃度關(guān)系：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋) d點(diǎn)，溶質(zhì)為CH3COONa　NaOH 離子濃度關(guān)系：c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋) 【典例1】在0.1 mol·L－1的醋酸鈉溶液中加入等體積的下列物質(zhì)，溶液中離子濃度大小關(guān)系正確的是(　 　) A．水；c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋) B．0.1 mol·L－1鹽酸；c(Na＋)＝c(Cl－)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－) C．0.1 mol·L－1醋酸；c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－) D．0.1 mol·L－1氫氧化鈉；c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋) 【答案】B 【解析】 A項(xiàng)，正確的離子濃度關(guān)系為c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)；B項(xiàng)，加入0.1 mol·L－1鹽酸后，生成等濃度的NaCl和醋酸混合液，故有c(Na＋)＝c(Cl－)，考慮水的電離，故有c(H＋)>c(CH3COO－)，B正確；C項(xiàng)，電離程度大于水解程度，正確的離子濃度關(guān)系為c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)；D項(xiàng)，正確的離子濃度關(guān)系為c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)。 【典例2】下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(　 　) A．在0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c(Na＋)>c(HCOeq \o\al(－,3))>c(COeq \o\al(2－,3))>c(OH－)>c(H＋) B．某二元弱酸的酸式鹽NaHA溶液中：c(OH－)＋2c(A2－)＝c(H＋)＋c(H2A) C．向NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至恰好呈中性：c(Na＋)>c(SOeq \o\al(2－,4))＝c(NHeq \o\al(＋,4))>c(OH－)＝c(H＋) D．常溫下，將50 mL 0.1 mol·L－1的鹽酸與100 mL 0.1 mol·L－1的氨水混合，所得溶液中：c(NHeq \o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋) 【答案】D 【解析】 在Na2CO3溶液中，c(Na＋)>c(COeq \o\al(2－,3))>c(OH－)>c(HCOeq \o\al(－,3))>c(H＋)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)質(zhì)子守恒可知：c(OH－)＋c(A2－)＝c(H＋)＋c(H2A)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；NHeq \o\al(＋,4)與SOeq \o\al(2－,4)均來(lái)自NH4HSO4溶液，NHeq \o\al(＋,4)部分水解，所以c(SOeq \o\al(2－,4))>c(NHeq \o\al(＋,4))，C項(xiàng)錯(cuò)誤；混合溶液中NH4Cl和NH3·H2O的物質(zhì)的量相等，NH3·H2O的電離程度大于NHeq \o\al(＋,4)的水解程度，溶液顯堿性，D項(xiàng)正確。 【效果檢測(cè)】 1．（2021·云南省楚雄天人中學(xué)高二階段練習(xí)）4種混合溶液：分別由等體積0.1mol/L的兩溶液混合而成：①NH4Cl與CH3COONa ②NH4Cl與HCl??③NH4Cl與NaCl??④NH4Cl與NH3·H2O(混合液呈堿性)，下列各項(xiàng)排序正確的是 A．c(NH)：①＜③＜②＜④ B．溶液中c(H+)：①＜③＜②＜④ C．pH：②＜①＜④＜③ D．c(NH3·H2O)：①＜③＜④＜② 【答案】A 【詳解】A．四種溶液中，④NH4Cl與NH3?H2O的混合液顯堿性，說(shuō)明NH3?H2O的電離大于NH4Cl中的的水解，c()＞0.1mol?L-1；②NH4Cl與HCl的混合液中，由于HCl電離產(chǎn)生的H+抑制的水解，所以c()接近0.1mol?L-1；①NH4Cl與CH3COONa，發(fā)生了雙水解，銨根離子濃度最小，所以正確排序?yàn)椋孩伲饥郏饥冢饥埽蔄正確； B．四種混合物中，②NH4Cl與HCl的混合溶液中HCl完全電離，c(H+)最大；④NH4Cl與NH3?H2O的混合溶液顯堿性，c(H+)最??；①NH4Cl與CH3COONa 的混合溶液顯中性；③NH4Cl與NaCl 的混合溶液由于的水解顯酸性，c(H+)沒(méi)有②大，故正確c(H+)關(guān)系應(yīng)該為：④＜①＜③＜②，故B錯(cuò)誤； C．酸性越強(qiáng)，pH越小。c(H+)=10-pH，溶液中c(H+)越大，pH越小，借助上一選項(xiàng)可知，pH正確順序?yàn)椋孩冢饥郏饥伲饥埽蔆錯(cuò)誤； D．由于④NH4Cl與NH3?H2O混合溶液中，NH3?H2O是弱電解質(zhì)，部分電離，c(NH3?H2O)最大，其次是①NH4Cl與CH3COONa的混合溶液，發(fā)生了雙水解，的水解程度稍大；NH3?H2O濃度最小的是②NH4Cl與HCl的混合溶液，幾乎沒(méi)有NH3?H2O存在，所以NH3?H2O濃度大小順序?yàn)椋孩冢饥郏饥伲饥?，故D錯(cuò)誤； 故選A。 2．（2021·湖南·汨羅市楚雄中學(xué)高二期中）常溫下向20mL0.1mol?L-1CH3COOH溶液中逐滴加入0.1mol?L-1NaOH溶液，其pH變化曲線如圖所示(忽略溫度變化)。下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是 A．a(chǎn)點(diǎn)表示的溶液中c(CH3COO-)略小于10-3mol?L-1 B．b、d點(diǎn)表示的溶液的值b=d C．c點(diǎn)表示CH3COOH和NaOH恰好反應(yīng)完全 D．b點(diǎn)表示的溶液中c(CH3COO?)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-) 【答案】C 【詳解】A．a(chǎn)點(diǎn)表示的溶液中，依據(jù)質(zhì)子守恒c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)=10-3mol?L-1，則c(CH3COO-)略小于10-3mol?L-1，A正確； B．Ka(CH3COOH)=，b、d點(diǎn)溶液的溫度相同，Ka(CH3COOH)相同，則表示的溶液的值b=d，B正確； C．若CH3COOH和NaOH恰好反應(yīng)完全，則生成CH3COONa溶液呈堿性，而c點(diǎn)表示溶液的pH=7，則應(yīng)為CH3COOH有剩余，C錯(cuò)誤； D．b點(diǎn)溶液pH＜7，溶液中的溶質(zhì)為CH3COOH和CH3COONa，且以CH3COOH的電離為主，所以溶液中c(CH3COO?)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-)，D正確； 故選C。 3．（2021·吉林江城中學(xué)高二期中）某二元弱酸的酸式鹽NaHA溶液，若pHc(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OH-) B．c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-) C．c(H+)+c(A2-)=c(OH-)+c(H2A) D．c(Na+)=c(HA-)+c(H2A)+2c(A2-) 【答案】D 【分析】二元弱酸的酸式鹽NaHA溶液中既存在電離平衡HA-?H++A2-，又存在水解平衡HA-+H2O?H2A+OH-，因?yàn)槿芤簆Hc(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－)。A項(xiàng)正確； B．根據(jù)電荷守恒有：c(H＋)+c(Na+)=c(OH－)+2c(A2－)+c(HA-)，B項(xiàng)正確； C．根據(jù)電荷守恒有：c(H＋)+c(Na+)=c(OH－)+2c(A2－)+c(HA-)，根據(jù)物料守恒有：c(Na+)=c(HA-)+c(A2-)+c(H2A)。消去兩式中c(Na+)項(xiàng)，得c(H＋)+c(H2A)=c(OH－)+c(A2-)。C項(xiàng)正確； D．根據(jù)物料守恒有：c(Na+)=c(HA-)+c(A2-)+c(H2A)。D項(xiàng)錯(cuò)誤； 答案選D。 4．（2021·廣東·華中師大龍崗附中高二期中）現(xiàn)有常溫下的四份溶液：①0.01mol/L CH3COOH ②0.01mol/L HCl ③pH=12的氨水??④pH=12的NaOH溶液。下列說(shuō)法正確的是 A．①中水的電離程度最小，③中水的電離程度最大 B．將②、③混合，若pH=7，則消耗溶液的體積：②=③ C．將四份溶液稀釋相同倍數(shù)后，溶液的pH③>④，①>② D．將①、④混合，若有c(CH3COO-)>c(Na+)，則合液一定呈堿性 【答案】C 【分析】①0.01mol/LCH3COOH，發(fā)生部分電離，溶液中的c(H+)③，故B錯(cuò)誤； C．稀釋促進(jìn)弱電解質(zhì)的電離，因此將四份溶液稀釋相同倍數(shù)后，液的pH③>④，①>②，故C正確； D．將①、④混合，當(dāng)溶液中存在c(CH3COO-)>c(Na+)時(shí)，根據(jù)電荷守恒c(CH3COO-)+ c(OHˉ)=c(Na+)+ c(H+)可知，c(H+)> c(OHˉ)，溶液一定顯酸性，故D錯(cuò)誤； 故答案選C。 5．（2021·重慶·巫山縣官渡中學(xué)高二階段練習(xí)）25℃時(shí)，在20mL0.1mol/LNaOH溶液中逐滴加入0.2mol/L醋酸溶液，pH曲線如圖所示，有關(guān)粒子濃度關(guān)系的比較中，錯(cuò)誤的是 A．A點(diǎn)，c(Na＋)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H＋) B．B點(diǎn)，c(H＋)=c(OH-)，c(Na＋)=c(CH3COO-) C．C點(diǎn)，c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na＋) D．C點(diǎn)，c(CH3COO-)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH-) 【答案】A 【分析】根據(jù)圖像可以判斷溶液的酸堿性，判斷氫離子和氫氧根離子的濃度大小，根據(jù)電荷守恒可以判斷其它兩種離子的濃度大小，利用物料守恒可以判斷離子濃度之間的關(guān)系； 【詳解】A．A點(diǎn)時(shí)加入10mL醋酸溶液，與氫氧化鈉恰好反應(yīng)，生成醋酸鈉，由于醋酸根離子發(fā)生水解導(dǎo)致溶液顯堿性；故離子濃度大小關(guān)系為：c(Na＋)> c(CH3COO-) >c(OH-)>c(H＋)，故A不正確； B．B點(diǎn)溶液pH等于7，又因在常溫下，說(shuō)明溶液顯中性，根據(jù)電荷守恒判斷；c(H＋)=c(OH-)，c(Na＋)=c(CH3COO-)，故B正確； C．根據(jù)C點(diǎn)加入20mL醋酸，根據(jù)物料守恒判斷，C正確； D．根據(jù)圖像C點(diǎn)判斷，溶液顯酸性，c(H＋)>c(OH-)，根據(jù)電荷守恒：c(H＋)+c(Na＋)=c(CH3COO-)+ c(OH-)；判斷c(CH3COO-)>c(Na＋)； 故選答案A； 【點(diǎn)睛】此題考查離子濃度的大小關(guān)系判斷，注意在反應(yīng)過(guò)程中原子的種類(lèi)和個(gè)數(shù)保持不變。 6．（2022·遼寧·新民市第一高級(jí)中學(xué)高二期末）常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中相關(guān)微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系不正確的是 A．0.1mol·L-1CH3COONa溶液中：c(CH3COO-)＜c(Na+) B．0.1mol·L-1NH4Cl溶液中：c()+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-) C．0.1mol·L-1NaClO溶液：c(Na+)=c(ClO-)+c(HClO) D．濃度均為0.1mol·L-1NH4Cl、NH4HSO4溶液中，c()的大小順序： NH4Cl＞NH4HSO4 【答案】D 【詳解】A．CH3COONa為強(qiáng)堿弱酸鹽，在溶液中CH3COO-發(fā)生水解，從而使其濃度減小，所以：c(CH3COO-)＜c(Na+)，A正確； B．0.1mol·L-1NH4Cl溶液中含有c()、c(H+)、c(Cl-)、c(OH-)等離子，溶液中存在電荷守恒：c()+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，B正確； C．0.1mol·L-1NaClO溶液中，ClO-水解生成HClO和OH-，溶液中存在物料守恒：c(Na+)=c(ClO-)+c(HClO)，C正確； D．等濃度NH4Cl、NH4HSO4溶液中，NH4Cl中發(fā)生水解，從而使c()減小，而NH4HSO4中，雖然也發(fā)生水解，但水解受硫酸氫根電離產(chǎn)生H+的抑制，所以c()的大小順序：NH4Cl＜NH4HSO4，D不正確； 故選D。 7．（2021·廣東·深圳實(shí)驗(yàn)學(xué)校高二階段練習(xí)）下列各項(xiàng)關(guān)系中正確的是 A．已知NaHSO3溶液顯酸性，則溶液中c()①>③ 【答案】C 【詳解】A．既能發(fā)生電離：，也能發(fā)生水解：，已知NaHSO3溶液顯酸性，說(shuō)明電離大于水解，則溶液中c()>c(H2SO3)，故A錯(cuò)誤； B．0.2mol·L-1CH3COOH溶液與0.1mol·L-1NaOH溶液等體積混合，溶質(zhì)為等濃度的CH3COOH和CH3COONa，依據(jù)溶液液中電荷守恒和物料守恒得出：2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)，故B錯(cuò)誤； C．常溫下pH=2的稀硫酸中c(H+)=0.01mol/L，一水合氨為弱堿，所以pH=12的氨水濃度遠(yuǎn)大于0.01mol/L，二者等體積混合，堿過(guò)量，溶液呈堿性，故C正確； D．氯離子、硫酸根對(duì)銨根離子的水解沒(méi)有影響，但硫酸銨可以電離生成2個(gè)銨根離子，硫酸氫根會(huì)電離出氫離子抑制銨根離子的水解，所以三種溶液c()大小關(guān)系為②>③>①，故D錯(cuò)誤； 答案選C。 8．（2021·廣東·深圳實(shí)驗(yàn)學(xué)校高二階段練習(xí)）常溫下，向20mL0.1mol·L-1氨水中滴加等濃度的稀鹽酸，溶液中由水電離出的氫離子濃度隨加入鹽酸體積的變化如圖所示。則下列說(shuō)法不正確的是 A．常溫下，NH3·H2O的電離常數(shù)Kb約為1×10-5 B．c點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20mL C．b、d兩點(diǎn)溶液均為中性 D．b點(diǎn)后溶液中均存在c()c()>c(H+) c.加入NH4Cl(s)，c(OH?)不變 d.滴入少量濃鹽酸，溶液導(dǎo)電性增強(qiáng) 【答案】(1)HCl=H++Cl- (2)13 (3)= (4)???? ???? 0.001mol/L (5)bd 【解析】（1）鹽酸為強(qiáng)酸，水溶液中電離出氫離子和氯離子，HCl=H++Cl-； （2）氫氧化鈉為強(qiáng)堿，水溶液中完全電離出鈉離子、氫氧根離子，氫氧根離子濃度為0.1mol/L，pOH=1，則pH=13； （3）氨水、氫氧化鈉均為一元堿，則等濃度NH3?H2O、NaOH分別與等量的HCl恰好完全反應(yīng)，消耗的體積相等； （4）Na2CO3溶液中碳酸根離子水解生成氫氧根離子，導(dǎo)致溶液顯堿性，，碳酸根離子水解促進(jìn)水的電離，溶液的pH=11，則pOH=3，故溶液中由水電離出的c(OH?)為0.001mol/L。 （5）a．一水合氨為弱堿，在溶液中部分電離，故c()c(H+)，根據(jù)電荷守恒可知，c(OH?)=c()+c(H+)，則溶液中c(OH?)>c()>c(H+)，b正確； c．加入NH4Cl(s)電離出銨根離子，導(dǎo)致平衡逆向移動(dòng)，c(OH?)減小，c錯(cuò)誤； d．滴入少量濃鹽酸，反應(yīng)生成氯化銨，氯化銨為強(qiáng)電解質(zhì)，溶液中離子濃度變大，導(dǎo)電性增強(qiáng)，d正確； 故選bd。 10．（2021·湖北·麻城市第二中學(xué)高二期中）電離平衡常數(shù)是衡量弱電解質(zhì)電離程度的量。已知如表數(shù)據(jù)(25℃)： (1)25℃時(shí)，等濃度的三種溶液(溶液、溶液、溶液)的由大到小的順序?yàn)?_______。(填寫(xiě)序號(hào)) (2)25℃時(shí)，向溶液中通入少量，所發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)______ (3)現(xiàn)有濃度為的與?等體積混合后，測(cè)得，下列關(guān)系正確的是 _______A． B． C． D． (4)已知水溶液顯酸性，請(qǐng)寫(xiě)出該溶液中各離子濃度的大小 _______ ； (5)H2C2O4溶液和酸性溶液可發(fā)生反應(yīng)：，反應(yīng)中每生成標(biāo)況下氣體，轉(zhuǎn)移的電子的物質(zhì)的量為 _______ 【答案】(1)B＞A＞C (2) (3)BD (4) (5)0.2 【解析】（1）NaCN、Na2CO3、CH3COONa都屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，它們的水溶液都呈堿性；由于電離平衡常數(shù)K(CH3COOH)＞Ｋ(HCN)＞K2(H2CO3)，根據(jù)“越弱越水解”，等濃度的NaCN溶液、Na2CO3溶液、CH3COONa溶液水解程度由大到小的順序?yàn)椋綜N-＞CH3COO-，故pH由大到小的順序?yàn)锽＞A＞C；答案為：B＞A＞C。 （2）由于電離平衡常數(shù)K1(H2CO3)＞Ｋ(HCN)＞K2(H2CO3)，根據(jù)“強(qiáng)酸制弱酸”的復(fù)分解反應(yīng)規(guī)律，向NaCN溶液中通入少量CO2反應(yīng)生成HCN和NaHCO3，反應(yīng)的化學(xué)方程式為NaCN+CO2+H2O=HCN+NaHCO3；答案為：NaCN+CO2+H2O=HCN+NaHCO3。 （3）濃度為0.02mol/L的HCN與0.01mol/LNaOH等體積混合，充分反應(yīng)后，得到物質(zhì)的量濃度均為0.005mol/LNaCN和HCN的混合液； A．溶液中c(Na+)＞c(CN-)，根據(jù)電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-)知，c(H+)＜c(OH-)，A項(xiàng)錯(cuò)誤； B．由A項(xiàng)解析知，B項(xiàng)正確； C．溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-)，物料守恒為2c(Na+)=c(CN-)+c(HCN)，兩式整理得c(HCN)+2c(H+)=c(CN-)+2c(OH-)，C項(xiàng)錯(cuò)誤； D．溶液中的物料守恒為2c(Na+)=c(CN-)+c(HCN)=0.01mol/L，D項(xiàng)正確； 答案選BD。 （4）在NaHC2O4溶液中既存在的電離平衡?H++、又存在的水解平衡+H2O?H2C2O4+OH-，由于溶液呈酸性，則電離程度大于水解程度，溶液中各離子濃度由大到小的順序?yàn)閏(Na+)＞c()＞c(H+)＞c()＞c(OH-)；答案為：c(Na+)＞c()＞c(H+)＞c()＞c(OH-)。 （5）標(biāo)準(zhǔn)狀況下4.48LCO2物質(zhì)的量為=0.2mol，反應(yīng)中碳元素的化合價(jià)由H2C2O4中的+3價(jià)升至CO2中的+4價(jià)，每生成1molCO2轉(zhuǎn)移1mol電子，生成0.2molCO2轉(zhuǎn)移0.2mol電子；答案為：0.2。 11．（2022·新疆·柯坪湖州國(guó)慶中學(xué)高二期末）某二元酸 H2A 的電離方程式是：H2A=H++HA，HA-A2-+H+。回答下列問(wèn)題： (1)H2A是_______(填“強(qiáng)電解質(zhì)”或“弱電解質(zhì)”或“非電解質(zhì)”) (2)Na2A 溶液顯_______(填“酸性”、“堿性”或“中性”)，理由是(用離子方程式表示)_______； (3)NaHA 溶液顯_______(填“酸性”、“堿性”或“中性”)，理由是(用離子方程式表示)_______； (4)若 0.1mol·L-1NaHA 溶液的 pH=2，則 0.1mol·L-1H2A溶液中氫離子的物質(zhì)的量濃度可能_______0.11mol·L-1(填“＜”、“>”或“=”)，理由是：_______； (5)0.1mol·L NaHA溶液中各離子濃度由大到小的順序是_______。 【答案】(1)強(qiáng)電解質(zhì) (2)???? 堿性???? A2-+H2OHA-+OH- (3)???? 酸性???? HA-H++ A2- (4)???? ＜???? 因H2A第1步電離產(chǎn)生的H+抑制HA-的電離 (5)c(Na＋)＞c(HA-)＞c(H＋)＞c(A2-)＞c(OH-) 【解析】（1）H2A能完全電離出H+和HA-，所以H2A是強(qiáng)電解質(zhì)； （2）根據(jù)HA-A2-+H+，可知A2-能水解，所以Na2A溶液顯堿性，水解原理是：H2O+A2-?HA-+OH-。 （3）H2A是強(qiáng)酸，HA-是弱酸，所以NaHA電離產(chǎn)生的HA-只電離不水解，HA-電離產(chǎn)生H+：HA- A2-+H+，溶液顯酸性。 （4）0.1mol?L-1H2A溶液，H2A═H++HA-，電離出0.1mol/LH+和0.1mol/LHA-，0.1mol?L-1NaHA溶液的pH=2，則由HA-?H++A2-可知，電離出0.01mol/LH+，但H2A第一步電離生成的H+抑制了HA-的電離，所以H2A溶液中氫離子的物質(zhì)的量濃度小于0.1mol/L+0.01mol/L； （5）NaHA溶液顯酸性，存在HA-?H++A2-，則c(Na+)＞c(HA-)＞c(H+)＞c(OH-)，結(jié)合水的電離H2O?H++OH-，所以c(H+)＞c(A2-)，OH-來(lái)自水的電離，且HA-抑制了水的電離，所以溶液中的OH-濃度最小，即NaHA溶液中各種離子濃度由大到小的順序?yàn)閏(Na+)＞c(HA-)＞c(H+)＞c(A2-)＞c(OH-)。 12．（2021·山東·高密三中高二階段練習(xí)）H2CO3和H2C2O4都是二元弱酸，常溫下，不同pH環(huán)境下它們不同形態(tài)的粒子的組成百分率如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是 (1)由圖可知酸性比較：H2CO3____H2C2O4(填大于、小于、等于)。 (2)反應(yīng)CO+H2OHCO+OH-的平衡常數(shù)為_(kāi)___。 (3)0.1mol/LNaHC2H4溶液中離子濃度大小關(guān)系____。 (4)Na2CO3溶液中加入少量草酸溶液，發(fā)生反應(yīng)離子方程式為_(kāi)___。 【答案】(1)小于 (2)K==c(OH-)===1×10-3.75 (3)c(Na+)＞c(HC2O)＞c(C2O)＞c(H2C2O4) (4)2CO+H2C2O4=2HCO+C2O 【解析】（1）根據(jù)圖象，當(dāng)溶液pH=1.30時(shí)，溶液中c(H2C2O4)=c(HC2O)，則H2C2O4的一級(jí)電離常數(shù)為K1=10-1.30，當(dāng)溶液pH=6.37時(shí)，溶液中c(H2CO3)=c(HCO)，則H2CO3的一級(jí)電離常數(shù)為K1=10-6.37，所以H2C2O4的酸性強(qiáng)于H2CO3，故答案為：小于； （2）pH=10.25時(shí)，溶液中c(HCO)=c(CO)，所以反應(yīng)CO+H2OHCO+OH-的平衡常數(shù)K==c(OH-)===1×10-3.75； （3）當(dāng)pH=4.27時(shí)，(C2O)=c(HC2O)，HC2O的電離平衡常數(shù)為10-4.27，當(dāng)pH=1.30時(shí)，c(H2C2O4)=c(HC2O)，HC2O的水解平衡常數(shù)為10-12.7，所以HC2O電離大于水解，NaHC2H4溶液顯酸性，離子濃度大小關(guān)系為：c(Na+)＞c(HC2O)＞c(C2O)＞c(H2C2O4)； （4）根據(jù)圖像，pH=1.30時(shí)，溶液中c(H2C2O4)=c(HC2O)，則H2C2O4的一級(jí)電離常數(shù)為K1=10-1.30，所以H2C2O4的酸性強(qiáng)于H2CO3，也強(qiáng)于碳酸氫根離子的酸性，故向Na2CO3溶液中加入少量草酸溶液，可以發(fā)生反應(yīng)，2CO+H2C2O4=2HCO+C2O。 規(guī)律內(nèi)容實(shí)例(Na2CO3和NaHCO3)物料 守恒在電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，粒子種類(lèi)增多，但這些粒子所含某些原子的總數(shù)始終不變Na2CO3：c(Na＋)＝2[c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(COeq \o\al(2－,3))＋c(H2CO3)] NaHCO3：c(Na＋)＝c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(COeq \o\al(2－,3))＋c(H2CO3)電荷 守恒在電解質(zhì)溶液中，陽(yáng)離子的電荷總數(shù)與陰離子的電荷總數(shù)相等，即溶液呈電中性Na2CO3：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq \o\al(2－,3)) NaHCO3：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq \o\al(2－,3))質(zhì)子 守恒電解質(zhì)溶液中，分子(或離子)得失質(zhì)子(H＋)的物質(zhì)的量應(yīng)相等Na2CO3：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋2c(H2CO3) NaHCO3：c(OH－)＝c(H＋)－c(COeq \o\al(2－,3))＋c(H2CO3)化學(xué)式電離平衡常數(shù)

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