第二章　分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)微專題3　分子(或離子)空間結(jié)構(gòu)與雜化軌道理論判斷分子(或離子)的空間結(jié)構(gòu)時，要能夠正確計算價層電子對數(shù)：一是運用計算式推導(dǎo)出價層電子對數(shù)；二是看σ鍵電子對數(shù)。如下表：一、分子(或離子)空間結(jié)構(gòu)的判斷1．下列四組粒子中，立體構(gòu)型相同的是( )跟|蹤|訓(xùn)|練D2．下列說法正確的是( )A．CH2Cl2分子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形B．H2O分子中氧原子的雜化軌道類型為sp2，分子的立體構(gòu)型為V形C．CO2分子中碳原子的雜化軌道類型為sp，分子的立體構(gòu)型為直線形C解析：二氯甲烷分子中碳氫鍵的鍵長與碳氯鍵的鍵長不相等，所以分子的空間結(jié)構(gòu)不是正四面體形，故A錯誤；水分子中氧原子的價層電子對數(shù)為4，孤對電子對數(shù)為2，則分子中氧原子的雜化軌道類型為sp3，分子的立體構(gòu)型為V形，故B錯誤；二氧化碳分子中碳原子的價層電子對數(shù)為2，孤對電子對數(shù)為0，則分子中碳原子的雜化軌道類型為sp，分子的立體構(gòu)型為直線形，故C正確；亞硫酸根離子中硫原子的價層電子對數(shù)為4，孤對電子對數(shù)為1，則離子的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，故D錯誤。故選C。3．硼砂是含結(jié)晶水的四硼酸鈉，請根據(jù)模型回答有關(guān)問題：(1)硼砂中陰離子Xm－(含B、O、H三種元素)的球棍模型如圖所示，則在Xm－中的2號硼原子的價層電子對數(shù)為______；m＝______(填數(shù)字)。32(2)硼可以與氮形成BN，其中B的化合價為________，請解釋原因：____________________________。(3)BF3和過量NaF作用可生成NaBF4，BF的空間結(jié)構(gòu)為__________ _____；NaBF4的電子式為________________________。＋3N的電負性大于B的電負性正四面體形含有共價鍵的物質(zhì)中相鄰兩鍵之間的夾角稱為鍵角。鍵角是決定物質(zhì)分子空間結(jié)構(gòu)的主要因素之一。在高中階段學(xué)習(xí)中，影響鍵角大小的因素主要有三：一是中心原子的雜化軌道類型；二是中心原子的孤電子對數(shù)；三是中心原子的電負性大小。1．中心原子雜化軌道類型不同的粒子，鍵角大小為sp雜化>sp2雜化>sp3雜化，如鍵角：CH≡CH>CH2＝CH2>CH4。二、鍵角的判斷與比較2．中心原子雜化方式相同的粒子，由于斥力：孤電子對與孤電子對之間>孤電子對與成鍵電子對之間>成鍵電子對與成鍵電子對之間，孤電子對數(shù)越多，對成鍵電子對的斥力越大，鍵角越小。如鍵角：CH4> NH3>H2O。3．中心原子雜化方式相同且孤電子對數(shù)目也相同，利用中心原子的電負性大小比較鍵角大小。如H2O、H2S中，中心原子均為sp3雜化，分子空間結(jié)構(gòu)均為V形，由于電負性：O>S，吸引電子的能力：O>S，且鍵長：O—HH2S(92.3°)。跟|蹤|訓(xùn)|練C2．CdSnAs2是一種高遷移率的新型熱電材料，下列有關(guān)該材料所涉及元素及其同族元素相關(guān)化合物的論述正確的是( )A．電負性N>P>As，鍵角由大到小的順序為NH3>PH3>AsH3B．Cd為48號元素，其基態(tài)原子的電子排布式為[Ar]3d104s2C．Sn位于第五周期第VA族，其價層電子排布式為4d105s25p2D．SiH4中Si的化合價為＋4，CH4中C的化合價為－4，因此SiH4的還原性小于CH4的A解析：NH3、PH3、AsH3結(jié)構(gòu)相似，電負性N>P>As，鍵合電子離中心原子的距離逐漸變遠，鍵合電子間的排斥力逐漸變小，則鍵角依次減小，即是NH3>PH3>AsH3，故A正確；元素的原子序數(shù)＝核外電子數(shù)，Cd為48號元素，則其核外有48個電子，根據(jù)構(gòu)造原理可知電子排布式為[Kr]4d105s2，故B錯誤；Sn位于第五周期第ⅣA族，位于p區(qū)，則其核外有5個能層，價電子數(shù)等于最外層電子數(shù)，為4個，其價層電子排布式為5s25p2，故C錯誤；SiH4中H元素顯－1價，而CH4中H元素顯＋1價，SiH4的還原性大于CH4的，故D錯誤。故選A。3．X、Y、Z、M為原子序數(shù)依次增大的四種短周期主族元素，X和Z的基態(tài)原子L層上均有2個未成對電子；Z與M同主族；W位于第四周期，其基態(tài)原子失去3個電子后3d軌道半充滿。下列說法正確的是( )A．X的最簡單氫化物的沸點高于同主族其他元素的最簡單氫化物的沸點B．Y的基態(tài)原子核外電子有5種空間運動狀態(tài)D．W位于元素周期表的ds區(qū)B4．“萬能還原劑”硼氫化鈉(NaBH4)具有很強的還原性，NaBH4在催化劑釕(44Ru)表面與水反應(yīng)的歷程如圖所示。下列說法錯誤的是( )DH2O中的氧原子有2對孤電子對，H3O＋中的氧原子有1對孤電子對，排斥力較小大6．(1)NF3的鍵角______NH3的鍵角(填“>”“P，中心原子的電負性越大，成鍵電子對離中心原子越近，成鍵電子對之間的距離越小，成鍵電子對之間的排斥力增大，鍵角變大下非金屬性依次減弱，其相應(yīng)離子的還原性依次增強，還原性由強到弱的順序為AsH3、PH3、NH3；同主族非金屬元素由上向下電負性依次減小，成鍵電子對之間的斥力越小，鍵角越小，所以這三種氫化物的鍵角由大到小的順序為NH3、PH3、AsH3。(3)因電負性S>Se，共用電子對離S近，共用電子對間的排斥力大，故H2S鍵角比H2Se大。(4)由于N的電負性強于P，對成鍵電子對的吸引能力更強，成鍵電子對離中心原子更近，成鍵電子對之間距離更小，排斥力更大致使鍵角更大，因而PH3的鍵角小于NH3，故答案為電負性：N>P，中心原子的電負性越大，成鍵電子對離中心原子越近，成鍵電子對之間的距離越小，成鍵電子對之間的排斥力增大，鍵角變大。

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版本： 人教版 (2019)

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