1.用價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷


價(jià)層電子對(duì)互斥模型說明價(jià)層電子對(duì)的排斥作用對(duì)分子空間結(jié)構(gòu)的影響,而分子的空間結(jié)構(gòu)指的是成鍵電子對(duì)的空間結(jié)構(gòu),不包括孤電子對(duì)。


(1)當(dāng)中心原子無孤電子對(duì)時(shí),分子的空間結(jié)構(gòu)與VSEPR模型一致。


(2)當(dāng)中心原子有孤電子對(duì)時(shí),分子的空間結(jié)構(gòu)與VSEPR模型不一致。


2.用雜化軌道理論判斷


3.用鍵角判斷





1.下列分子的空間結(jié)構(gòu)可用sp2雜化軌道來解釋的是( )


①BF3 ②CH2===CH2 ③ ④CH≡CH


⑤NH3 ⑥CH4


A.①②③ B.①⑤⑥


C.②③④D.③⑤⑥


A [sp2雜化軌道形成夾角為120°的平面三角形,①BF3為平面三角形且B—F夾角為120°;②C2H4中碳原子以sp2雜化,且未雜化的2p軌道形成π鍵;③同②相似;④乙炔中的碳原子為sp雜化;⑤NH3中的氮原子為sp3雜化;⑥CH4中的碳原子為sp3雜化。]


2.下列分子中,中心原子雜化類型相同,分子的空間結(jié)構(gòu)也相同的是( )


A.BeCl2、CO2B.H2O、SO2


C.SO2、CH4D.NF3、CH2O


A [根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論可知,H2O中O原子的孤電子對(duì)數(shù)=eq \f(6-2×1,2)=2,σ鍵電子對(duì)數(shù)為2,采取sp3雜化,故H2O為V形結(jié)構(gòu),SO2中S原子的孤電子對(duì)數(shù)=eq \f(6-2×2,2)=1,σ鍵電子對(duì)數(shù)為2,采取sp2雜化,故SO2為V形結(jié)構(gòu),B項(xiàng)不符合題意;同樣分析可知,BeCl2中Be原子采取sp雜化,BeCl2是直線形結(jié)構(gòu),CO2中C原子采取sp雜化,CO2是直線形結(jié)構(gòu),A項(xiàng)符合題意;SO2中S原子采取sp2雜化,SO2是V形結(jié)構(gòu),CH4中C原子采取sp3雜化,CH4是正四面體形結(jié)構(gòu),C項(xiàng)不符合題意;NF3中N原子采取sp3雜化,NF3是三角錐形結(jié)構(gòu),CH2O中C原子采取sp2雜化,CH2O是平面三角形結(jié)構(gòu),D項(xiàng)不符合題意。]


3.(雙選)下列有關(guān)描述正確的是( )


A.NOeq \\al(-,3)為V形分子


B.ClOeq \\al(-,3)的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形


C.NOeq \\al(-,3)的VSEPR模型、空間結(jié)構(gòu)均為平面三角形


D.ClOeq \\al(-,3)的VSEPR模型、空間結(jié)構(gòu)不相同


CD [NOeq \\al(-,3)中N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+eq \f(1,2)×(5-2×3+1)=3,沒有孤電子對(duì),故A項(xiàng)錯(cuò)誤,C項(xiàng)正確;ClOeq \\al(-,3)中氯原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+eq \f(1,2)×(7-3×2+1)=4,有1對(duì)孤電子對(duì),VSEPR模型為四面體形而空間結(jié)構(gòu)為三角錐形,B項(xiàng)錯(cuò)誤,D項(xiàng)正確。]


4.已知某XY2分子屬于V形分子,下列說法正確的是( )


A.X原子一定是sp2雜化


B.X原子一定是sp3雜化


C.X原子上一定存在孤電子對(duì)


D.VSEPR模型一定是平面三角形


C [若X原子無孤電子對(duì),則它一定是直線形分子,若X有一對(duì)孤電子對(duì)或兩對(duì)孤電子對(duì),則XY2一定為V形分子,此種情況下X的原子軌道可能為sp2雜化,也可能是sp3雜化,A、B項(xiàng)錯(cuò)誤,C項(xiàng)正確;若X有兩對(duì)孤電子對(duì),則該分子的VSEPR模型為四面體形,D項(xiàng)錯(cuò)誤。]


5.硼砂是含結(jié)晶水的四硼酸鈉。以硼砂為原料,可以得到BF3、BN和硼酸等重要化合物,請(qǐng)根據(jù)下列信息回答有關(guān)問題:





圖1 圖2


(1)硼砂中陰離子Xm-(含B、O、H三種元素)的球棍模型如圖1所示,則在Xm-中,2號(hào)硼原子的雜化類型為________;m=________(填數(shù)字)。


(2)BN中B的化合價(jià)為________,請(qǐng)解釋原因: _________。


(3)BF3和過量NaF作用可生成NaBF4,BFeq \\al(-,4)的空間結(jié)構(gòu)為________________;NaBF4的電子式為___________________。


[解析] (1)根據(jù)圖示可知,2號(hào)B原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3,且無孤電子對(duì),故采取sp2雜化;根據(jù)圖示可知,該陰離子的化學(xué)式為[H4B4O9]m-,其中H顯+1價(jià),B顯+3價(jià)、O顯-2價(jià),所以m=2。(2)由于電負(fù)性:N>B,所以BN中B顯+3價(jià)。(3)BFeq \\al(-,4)的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形,NaBF4的電子式為。


[答案] (1)sp2 2 (2)+3 N的電負(fù)性大于B的電負(fù)性


(3)正四面體形 雜化類型
雜化軌道數(shù)目
雜化軌道間夾角
分子的空間結(jié)構(gòu)
實(shí)例
sp
2
180°
直線形
BeCl2、CH≡CH
sp2
3
120°
平面三角形
BF3、BCl3
sp3
4
109°28′
四面體形
CH4、CCl4、CH3Cl
分子類型
分子的空間結(jié)構(gòu)
鍵角
鍵的極性
分子極性
實(shí)例
A2
直線形(對(duì)稱)

非極性鍵
非極性
H2、O2、N2等
AB
直線形(不對(duì)稱)

極性鍵
極性
HX、CO、NO等
ABA
直線形(對(duì)稱)
180°
極性鍵
非極性
CO2、CS2等
V形(不對(duì)稱)

極性鍵
極性
H2O、H2S等
AB3
平面三角形(對(duì)稱)
120°
極性鍵
非極性
BF3、SO3等
三角錐形(不對(duì)稱)

極性鍵
極性
NH3、PCl3等
AB4
正四面體形(對(duì)稱)
109°28′
極性鍵
非極性
CH4、CCl4等

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