
【題型研析】無機(jī)化工流程題具有很強(qiáng)的綜合性,是每年高考的固定題型,這類試題的特點是情境新,問題設(shè)置每年都有獨到之處。題目一般將化工生產(chǎn)流程或流程中的某一片段用框圖的形式表示出來,主要涉及化學(xué)實驗的基本操作、物質(zhì)的性質(zhì)、制備與轉(zhuǎn)化、混合物的分離與提純、陌生情景中化學(xué)方程式的書寫及簡單計算等內(nèi)容。此類試題閱讀量大、陌生度高,要求考生將所學(xué)知識與框圖中物質(zhì)轉(zhuǎn)化的相關(guān)信息充分融合,從而挖掘圖表中的有用信息,提高自身解決問題的能力。
【命題模型】1.工藝流程圖示根據(jù)工藝流程的生產(chǎn)階段特征,近五年高考題中所涉及的工藝流程題一般分為三個階段,即原料預(yù)處理階段、物質(zhì)轉(zhuǎn)化及除雜階段、產(chǎn)品的獲得及純化階段。
2.流程轉(zhuǎn)化中的“四大思想”(1)元素守恒思想。原料中的“核心元素”經(jīng)多步轉(zhuǎn)化,最終“存留”于目標(biāo)產(chǎn)物中,該思想是工藝流程圖的主線。(2)物料轉(zhuǎn)化思想。工藝流程圖中呈現(xiàn)的各個“方框”一般表示工業(yè)生產(chǎn)中的反應(yīng)釜,方框中的物質(zhì)表示反應(yīng)釜中的“主要物質(zhì)”,方框之間的“箭頭”表示“轉(zhuǎn)化關(guān)系”,箭頭的上方或下方一般注明轉(zhuǎn)化時加入的試劑或需控制的條件等。(3)教材聯(lián)系生產(chǎn)的思想。工藝流程題中的大部分化學(xué)反應(yīng)來源于教材,部分陌生的化學(xué)反應(yīng),其反應(yīng)原理也源于教材;工藝流程圖中的工業(yè)操作(反應(yīng)裝置)與教材中的實驗操作(實驗裝置)相對應(yīng)。(4)綠色環(huán)保思想。對環(huán)境無害的物質(zhì)可以直接排放,部分物質(zhì)需要循環(huán)利用,實現(xiàn)資源利用最大化。
【分類突破】題型一 物質(zhì)制備型工藝流程題1.制備過程中原料預(yù)處理的5種常用方法
2.制備過程中控制反應(yīng)條件的6種方法
特別提醒調(diào)節(jié)pH所需的物質(zhì)一般應(yīng)滿足兩點(1)能與H+反應(yīng),使溶液的pH變大。(2)不引入新雜質(zhì)。例如若要除去Cu2+中混有的Fe3+,可加入CuO、Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3等物質(zhì)來調(diào)節(jié)溶液的pH,不可加入NaOH溶液、氨水等。
3.化工流程題中表述性詞匯“八大答題方向”化工生產(chǎn)流程和綜合實驗題中經(jīng)常會出現(xiàn)一些表述性詞語,這些表述性詞語就是隱性信息,它可以暗示我們所應(yīng)考慮的答題角度。常見的有(1)“控制較低溫度”——常考慮物質(zhì)的揮發(fā)、物質(zhì)的不穩(wěn)定性和物質(zhì)的轉(zhuǎn)化等。(2)“加過量試劑”——??紤]反應(yīng)完全或增大轉(zhuǎn)化率、提高產(chǎn)率等。(3)“能否加其他物質(zhì)”——??紤]會不會引入雜質(zhì)或是否影響產(chǎn)品的純度。(4)“在空氣中或在其他氣體中”——主要考慮O2、H2O、CO2或其他氣體是否參與反應(yīng)或達(dá)到防氧化、防水解、防潮解等目的。
(5)“判斷沉淀是否洗凈”——常取少量最后一次洗滌液于試管中,向其中滴加某試劑,以檢驗其中的某種離子。(6)“檢驗?zāi)澄镔|(zhì)的設(shè)計方案”——通常取少量某液體于試管中,加入另一試劑產(chǎn)生某現(xiàn)象,然后得出結(jié)論。(7)“控制pH”——??紤]防水解、促進(jìn)生成沉淀或除去雜質(zhì)等。(8)“用某些有機(jī)試劑清洗”——①降低物質(zhì)的溶解度,有利于產(chǎn)品析出;②洗滌沉淀:減少損耗和提高利用率等。
4.教材中重要物質(zhì)制備的工藝流程【資源】海洋
【素養(yǎng)專練】1.某油脂廠廢棄的油脂加氫鎳催化劑主要含金屬Ni、Al、Fe及其氧化物,還有少量其他不溶性物質(zhì)。采用如下工藝流程回收其中的鎳制備硫酸鎳晶體(NiSO4·7H2O):溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
回答下列問題:(1)“堿浸”中NaOH的兩個作用分別是________________________。為回收金屬,用稀硫酸將“濾液①”調(diào)為中性,生成沉淀。寫出該反應(yīng)的離子方程式_______________________________________。(2)“濾液②”中含有的金屬離子是_________________________。(3)“轉(zhuǎn)化”中可替代H2O2的物質(zhì)是________。若工藝流程改為先“調(diào)pH”后“轉(zhuǎn)化”,“濾液③”中可能含有的雜質(zhì)離子為________。
除去油脂、溶解鋁及其氧化物
Ni2+、Fe2+、Fe3+
(4)利用上述表格數(shù)據(jù),計算Ni(OH)2的Ksp=__________________(列出計算式)。如果“轉(zhuǎn)化”后的溶液中Ni2+濃度為1.0 ml·L-1,則“調(diào)pH”應(yīng)控制的pH范圍是________。(5)硫酸鎳在強(qiáng)堿溶液中用NaClO氧化,可沉淀出能用作鎳鎘電池正極材料的NiOOH。寫出該反應(yīng)的離子方程式______________________________________________。(6)將分離出硫酸鎳晶體后的母液收集、循環(huán)使用,其意義是_______________________。
0.01×(107.2-14)2
2Ni2++ClO-+4OH-===2NiOOH↓+Cl-+H2O
2.硼酸(H3BO3)是一種重要的化工原料,廣泛應(yīng)用于玻璃、醫(yī)藥、肥料等工業(yè)。一種以硼鎂礦(含Mg2B2O5·H2O、SiO2及少量Fe2O3、Al2O3)為原料生產(chǎn)硼酸及輕質(zhì)氧化鎂的工藝流程如下:回答下列問題:
回答下列問題:(1)在95 ℃“溶浸”硼鎂礦粉,產(chǎn)生的氣體在“吸收”中反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________________________________________。(2)“濾渣1”的主要成分有_________________。為檢驗“過濾1”后的濾液中是否含有Fe3+,可選用的化學(xué)試劑是________。
NH4HCO3+NH3===(NH4)2CO3
SiO2、Fe2O3、Al2O3
解析:(1)硼鎂礦粉中加入(NH4)2SO4溶液反應(yīng)生成氨氣,氨氣與碳酸氫銨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為NH4HCO3+NH3===(NH4)2CO3。(2)硼鎂礦中的SiO2、Fe2O3、Al2O3與(NH4)2SO4溶液不反應(yīng),也不溶解,過濾后形成濾渣1。因為KSCN溶液遇Fe3+變?yōu)榧t色,所以KSCN溶液常用于Fe3+的檢驗。
將溶液中的硼元素轉(zhuǎn)化為H3BO3,促進(jìn)析出
微點撥 拆分流程圖——“三看、二挖、一聯(lián)”
題型二 物質(zhì)分離、提純型工藝流程題1.把握物質(zhì)提純的6種常用方法
2.正確選擇物質(zhì)分離的6種常用方法
3.物質(zhì)成分確定的3類方法(1)濾渣、濾液成分的確定要考慮樣品中原料和雜質(zhì)的成分在每一步驟中與每一種試劑反應(yīng)的情況:①反應(yīng)過程中哪些物質(zhì)(離子)消失了?②所加試劑是否過量或離子間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)又產(chǎn)生了哪些新離子?這些離子間是否會發(fā)生反應(yīng)?
【素養(yǎng)專練】1.活性氧化鋅是一種新型多功能無機(jī)材料,以粗氧化鋅(含鐵、銅的氧化物)為原料提純獲得純凈活性氧化鋅的生產(chǎn)過程如下:已知各相關(guān)氫氧化物沉淀的pH范圍如下表所示:
請回答下列問題:(1)步驟Ⅱ中加入H2O2溶液的作用是____________________________(用離子方程式表示)。(2)用ZnO調(diào)節(jié)pH,以除去含鐵雜質(zhì),調(diào)節(jié)pH的適宜范圍是____________。(3)步驟Ⅲ中加入Zn粉的作用:①________________;②進(jìn)一步調(diào)節(jié)溶液的pH。(4)堿式碳酸鋅[Zn2(OH)2CO3]煅燒的化學(xué)方程式為_____________________________。
2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O
[流程圖解]流程圖中各步主要轉(zhuǎn)換如下:
2.納米銅是一種性能優(yōu)異的超導(dǎo)材料,以輝銅礦(主要成分為Cu2S)為原料制備納米銅粉的工藝流程如圖1所示:(1)用黃銅礦(主要成分為CuFeS2)、廢銅渣和稀硫酸共同作用可獲得較純凈的Cu2S,其原理如圖2所示,該反應(yīng)的離子方程式為____________________________________。
CuFeS2+Cu+2H+===Cu2S+Fe2++H2S↑
(2)從輝銅礦中浸取銅元素時,可用FeCl3溶液作浸取劑。①反應(yīng):Cu2S+4FeCl3===2CuCl2+4FeCl2+S,每生成1 ml CuCl2,反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為________;浸取時,在有氧環(huán)境下可維持Fe3+較高濃度,有關(guān)反應(yīng)的離子方程式為___________________。②浸取過程中加入洗滌劑溶解硫時,銅元素浸取率的變化如圖3所示,未洗硫時銅元素浸取率較低,其原因是_____________________________________________。
4Fe2++O2+4H+===4Fe3++2H2O
生成的硫覆蓋在Cu2S表面,阻礙浸取
(3)“萃取”時,兩種金屬離子萃取率與pH的關(guān)系如圖4所示,當(dāng)pH>1.7時,pH越大,金屬離子萃取率越低,其中Fe3+萃取率降低的原因是__________________________________。(4)用“反萃取”得到的CuSO4溶液制備納米銅粉時,該反應(yīng)中還原產(chǎn)物與氧化產(chǎn)物的質(zhì)量之比為________。(5)在萃取后的“水相”中加入適量氨水,靜置,再經(jīng)過濾、________、干燥、________等操作可得到Fe2O3。
Fe3+水解程度隨pH的升高而增大
解析:(4)在堿性條件下,Cu2+與N2H4反應(yīng)生成氮氣和銅,離子方程式為2Cu2++N2H4+4OH-===2Cu+N2↑+4H2O,反應(yīng)中還原產(chǎn)物為Cu,氧化產(chǎn)物為N2,質(zhì)量之比為(2×64)∶28=32∶7。
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