
?廣東省2023年高考化學(xué)模擬題匯編-18化學(xué)平衡(解答題)
一、原理綜合題
1.(2023·廣東·統(tǒng)考一模)甲烷的直接轉(zhuǎn)化具有較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值,因此備受科學(xué)家關(guān)注。請回答下列問題:
(1)用絲光沸石作催化劑可實(shí)現(xiàn)甲烷直接轉(zhuǎn)化制備甲醇,合成方法有以下兩種:
方法I:CH4(g)+O2(g)CH3OH(g) △H1=-126.4kJ?mol-1
方法II:CH4(g)+H2O(g)CH3OH(g)+H2(g) △H2
已知H2的燃燒熱為285.8kJ/mol,H2O(l)=H2O(g) △H=+44kJ?mol-1,則△H2=_____。
(2)某工廠采用方法Ⅰ生產(chǎn)甲醇。在200℃下,向容積為5L的恒容密閉反應(yīng)器中加入催化劑,并充入6.0kPaCH4、4.8kPaO2和一定量He使反應(yīng)充分進(jìn)行,體系的總壓強(qiáng)隨時(shí)間的變化如圖所示。
①下列措施可以提高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率的是_____(填標(biāo)號)。
A.升高溫度
B.反應(yīng)達(dá)到平衡后,再充入一定量He
C.投料比不變,增大反應(yīng)物濃度
②達(dá)到平衡時(shí)體系中CH3OH的體積分?jǐn)?shù)為_____(精確到0.1%)。
③該反應(yīng)溫度下,方法I的標(biāo)準(zhǔn)壓力平衡常數(shù)=_____(列出計(jì)算式)。[已知:分壓=總壓×該組分物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),對于反應(yīng)dD(g)+eE(g)gG(g)+hH(g), =,其中pθ=100kPa,pC、pH、pD、pE為各組分的平衡分壓。]
④若將容器改為絕熱容器,初始溫度為200℃,其他條件不變,達(dá)到新平衡時(shí),甲醇產(chǎn)率降低,原因是_____。
(3)為提高生產(chǎn)效率,利用方法Ⅱ進(jìn)行連續(xù)生產(chǎn)時(shí)采用如圖所示的步驟控制體系溫度和通入氣體(各階段氣體流速相同)。
已知大多數(shù)氣體分子在催化劑表面的吸附過程是放熱的,He不會(huì)在催化劑表面吸附,吸附和解吸附不會(huì)導(dǎo)致體系溫度的變化。通入CH4發(fā)生反應(yīng)前,要往反應(yīng)器中通入O2從而活化催化劑,活化催化劑后持續(xù)通入He一段時(shí)間的目的是_____;請從反應(yīng)速率的角度說明,通入CH4后反應(yīng)溫度維持在200℃的原因:_____。
(4)用ZrO2/NiCo2O4作電解催化劑也可以實(shí)現(xiàn)甲烷的直接轉(zhuǎn)化,裝置如圖所示。
寫出ZrO2/NiCo2O4電極的反應(yīng)式:_____。
2.(2023·廣東湛江·統(tǒng)考一模)碳達(dá)峰、碳中和是現(xiàn)在需要繼續(xù)完成的環(huán)保任務(wù),的綜合利用成為熱點(diǎn)研究對象,作為碳源加氫是再生能源的有效方法,加氫可以合成甲醇,Olah提出“甲醇經(jīng)濟(jì)”概念,認(rèn)為甲醇會(huì)在不久的將來扮演不可或缺的角色,通過加氫生產(chǎn)甲醇是有希望的可再生路線之一,該過程主要發(fā)生如下反應(yīng):
反應(yīng)Ⅰ:??
反應(yīng)Ⅱ:??
(1)①相關(guān)鍵能如下表,則___________,該反應(yīng)的活化能___________(填“大于”“小于”或“等于”)。
化學(xué)鍵
鍵能
436
1071
464
803
②若K1、K2分別表示反應(yīng)Ⅰ、反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù),則的平衡常數(shù)K=___________(用含K1、K2的代數(shù)式表示)。
③已知的正反應(yīng)速率( k為正反應(yīng)的速率常數(shù)),某溫度時(shí)測得數(shù)據(jù)如下:
1
0.02
0.01
2
0.02
0.02
a
則此溫度下表中a=___________。
(2)據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,基納米材料作為高性能催化劑可將電還原為高能量密度的,不同催化劑對生成的法拉第效率與電極電勢的變化如圖所示(已知法拉第效率是指實(shí)際生成物和理論生成物的百分比),為了保證生成甲醇的法拉第效率,最合適的電勢及最佳催化劑是___________。
(3)在催化劑作用下,發(fā)生上述反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ,達(dá)平衡時(shí)的轉(zhuǎn)化率隨溫度和壓強(qiáng)的變化如圖,判斷p1、p2、p3的大小關(guān)系:___________,解釋壓強(qiáng)一定時(shí),的平衡轉(zhuǎn)化率呈現(xiàn)如圖變化的原因:___________。
(4)某溫度下,初始壓強(qiáng)為,向容積為的恒容密閉容器中充入、發(fā)生反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ,平衡時(shí)的轉(zhuǎn)化率是50%,體系內(nèi)剩余,反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)K=___________。
3.(2023·廣東汕頭·統(tǒng)考一模)的綜合利用是解決溫室問題的有效途徑?;卮鹣铝袉栴}:
(1)用制備甲醇可實(shí)現(xiàn)碳循環(huán),一-種制備方法為
??
已知:①??
②??
該制備反應(yīng)的_______。升高溫度,該制備甲醇反應(yīng)的的平衡轉(zhuǎn)化率_______(填“增大”“減小”或“不變”)。
(2)已知反應(yīng)的,,其中、分別為正、逆反應(yīng)速率常數(shù),p為氣體分壓(分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。在下,按初始投料比、、,得到不同壓強(qiáng)條件下的平衡轉(zhuǎn)化率關(guān)系圖:
①a、b、c各曲線所表示的投料比由大到小的順序?yàn)開______(用字母表示)。
②N點(diǎn)在b曲線上,時(shí)的壓強(qiáng)平衡常數(shù)_______(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算)。
③條件下,某容器測得某時(shí)刻,,,此時(shí)_______(保留兩位小數(shù))。
(3)用電解法將轉(zhuǎn)化為燃料是實(shí)現(xiàn)碳循環(huán)的一種途徑,原理如圖所示。銅電極上產(chǎn)生的電極反應(yīng)式為_______,若陰極只產(chǎn)生、、,且生成速率相同,則相同條件下電極產(chǎn)生的與電極上產(chǎn)生的的物質(zhì)的量之比為_______。
4.(2023·廣東廣州·統(tǒng)考一模)乙醇可以通過部分氧化制氫氣,涉及的相關(guān)反應(yīng)方程式如下:
a)??
b)??
c)??
d)??
(1)若發(fā)生反應(yīng),可提高乙醇中氫原子的利用率,反應(yīng)的_______(用代數(shù)式表示)。
(2)用平衡分壓代替平衡濃度時(shí),平衡常數(shù)可表示為,各反應(yīng)的隨溫度的變化如圖1所示。
①以上反應(yīng)中,屬于吸熱反應(yīng)的有_______(填字母)。
②平衡常數(shù)大于時(shí)可認(rèn)為反應(yīng)完全,則時(shí),反應(yīng)完全進(jìn)行的有_______(填字母)。
(3)恒壓條件下往反應(yīng)容器中通入和少量,平衡時(shí)體系中各物質(zhì)(、、、、)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度的變化如圖2所示。
①圖中表示的曲線為_______。(填“”或“”)。
②下列說法正確的是_______(填編號)。
A.當(dāng)氣體密度不再發(fā)生變化時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)
B.溫度升高,反應(yīng)的增大,減小
C.達(dá)到平衡時(shí)分離出部分,反應(yīng)c的平衡常數(shù)增大
D.加入稀有氣體,重新達(dá)到平衡時(shí)的物質(zhì)的量增加
③下達(dá)到平衡時(shí)和均反應(yīng)完全,、和的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為0.20、0.32、0.12,則平衡時(shí)的物質(zhì)的量為_______,反應(yīng)c的平衡常數(shù)K=_____。
5.(2023·廣東梅州·統(tǒng)考模擬預(yù)測)綜合利用化石燃料,提高利用率,有助于實(shí)現(xiàn)“碳達(dá)峰、碳中和”?;卮鹣铝袉栴}:
Ⅰ.利用-干重整反應(yīng)不僅可以對天然氣資源綜合利用,還可以緩解溫室效應(yīng)對環(huán)境的影響。該反應(yīng)一般認(rèn)為通過如下步驟來實(shí)現(xiàn):
①
②
上述反應(yīng)中C(ads)為吸附活性炭,反應(yīng)歷程的能量變化如圖所示:
(1)-干重整反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為___________(選用、、、、的關(guān)系式表示反應(yīng)熱),反應(yīng)Ⅱ是___________(填“慢反應(yīng)”或“快反應(yīng)”)。
(2)在恒壓條件下,等物質(zhì)的量的(g)和(g)發(fā)生干重整反應(yīng)時(shí),各物質(zhì)的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化如圖所示。已知在干重整中還發(fā)生了副反應(yīng):????,則表示平衡轉(zhuǎn)化率的是曲線___________(填“A”或“B”),判斷的依據(jù)是___________。
Ⅱ.在一密閉容器中,通入1mol 和3mol (g)發(fā)生甲烷的水蒸氣重整反應(yīng)。甲烷的水蒸氣重整涉及以下反應(yīng):
③
④
(3)如圖所示,壓強(qiáng)為kPa,溫度低于700℃時(shí),加入CaO可明顯提高平衡體系混合氣中的物質(zhì)的量,原因是___________。
(4)500℃時(shí),反應(yīng)相同時(shí)間后測得的轉(zhuǎn)化率隨壓強(qiáng)的變化如圖所示。則圖中E點(diǎn)和G點(diǎn)的濃度大小關(guān)系為c(G)___________c(E)(填“>”“p2>p3???? TK之前以反應(yīng)Ⅰ為主,轉(zhuǎn)化率隨著溫度升高而增大,TK之后以反應(yīng)Ⅱ?yàn)橹鳎D(zhuǎn)化率隨著溫度升高而降低
(4)2
【詳解】(1)①反應(yīng)熱與反應(yīng)物的鍵能之和與生成物的鍵能之和的差值相等,則反應(yīng)Ⅰ的焓變?chǔ)1=(2×803+436)kJ/mol—(1071+2×464)kJ/mol=+43 kJ/mol,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),所以正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能,故答案為:+43 kJ/mol;大于;
②由蓋斯定律可知,反應(yīng)Ⅱ—反應(yīng)Ⅰ得到反應(yīng),則反應(yīng)的平衡常數(shù)K=,故答案為:;
③由速率公式可得:2.0×10?4=k×0.02×0.013,解得k=1×104,則a=1×104×0.02×0.023=1.6×10?3,故答案為:1.6×10?3;
(2)由圖可知,電極電勢為?1.0V、Cu6(S)做催化劑時(shí)生成甲醇的法拉第效率最高,則最合適的電勢及最佳催化劑是?1.0V、Cu6(S),故答案為:?1.0V、Cu6(S);
(3)反應(yīng)Ⅰ是氣體體積不變的反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡不移動(dòng),反應(yīng)Ⅱ是氣體體積減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),二氧化碳的轉(zhuǎn)化率增大,由圖可知,壓強(qiáng)為p1、p2、p3時(shí),二氧化碳的轉(zhuǎn)化率依次減小,則壓強(qiáng)的大小順序?yàn)閜1>p2>p3;反應(yīng)Ⅰ是吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),反應(yīng)Ⅱ是放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),由圖可知,壓強(qiáng)一定時(shí),溫度升高,二氧化碳的轉(zhuǎn)化率先增大后減小,說明TK之前以反應(yīng)Ⅰ為主,轉(zhuǎn)化率隨著溫度升高而增大,TK之后以反應(yīng)Ⅱ?yàn)橹鳎D(zhuǎn)化率隨著溫度升高而降低,故答案為:p1>p2>p3;TK之前以反應(yīng)Ⅰ為主,轉(zhuǎn)化率隨著溫度升高而增大,TK之后以反應(yīng)Ⅱ?yàn)橹?,轉(zhuǎn)化率隨著溫度升高而降低;
(4)設(shè)平衡時(shí)一氧化碳、甲醇的物質(zhì)的量分別為xmol、ymol,平衡時(shí)二氧化碳的轉(zhuǎn)化率是50%,由碳原子個(gè)數(shù)守恒可得:x+y=1,體系內(nèi)剩余1mol氫氣,由方程式和氫原子個(gè)數(shù)守恒可得:2x+x+y=2,解得x=y=0.5,則反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)K=,故答案為:2。
3.(1)???? ???? 減小
(2)???? a>b>c???? 0.5???? 0.64
(3)???? ???? 4:1
【詳解】(1)設(shè)③根據(jù)蓋斯定律可知,③=②-①,則;該反應(yīng)為放熱反應(yīng),則升高溫度,平衡逆向移動(dòng),二氧化碳的轉(zhuǎn)化率減??;
(2)①兩種物質(zhì)反應(yīng),增大二氧化碳的濃度則氫氣的平衡轉(zhuǎn)化率會(huì)增大,故a、b、c各曲線所表示的投料比由大到小的順序?yàn)閍>b>c;
②根據(jù)題給數(shù)據(jù)可得三段式如下,
平衡時(shí)氣體總物質(zhì)的量=1.6mol,
則此時(shí)平衡常數(shù);
③根據(jù),
則;
(3)由圖可知,二氧化碳在銅電極上得到電子生成乙烯,電極反應(yīng)式為:;根據(jù)電子轉(zhuǎn)移情況:、、,由于陰極生成CO、HCOOH、,且各產(chǎn)物生成速率相同,則每產(chǎn)生1 mol 電路中通過電子總物質(zhì)的量為16 mol,故Pt電極與Cu電極上產(chǎn)生與的體積比為16/4=4:1。
4.(1)
(2)???? ad???? ab
(3)???? n???? AD???? ????
【詳解】(1)由蓋斯定律可知a+b+d可得反應(yīng) ;
(2)①由圖示知隨著溫度升高,bc反應(yīng)的平衡常數(shù)減小,ad平衡常數(shù)增大,故ad反應(yīng)屬于吸熱,升高溫度平衡正向移動(dòng);
②平衡常數(shù)大于即lgKp>5時(shí)可認(rèn)為反應(yīng)完全,則時(shí),反應(yīng)完全進(jìn)行的有ab。
(3)①ad反應(yīng)屬于吸熱,升高溫度平衡正向移動(dòng),故CO的含量增大,曲線n為CO的曲線;
②A.該體系只有氣體參與反應(yīng),質(zhì)量守恒,m總不變,反應(yīng)體系是氣體物質(zhì)的量增大的反應(yīng),恒壓體系容器的體積增大,故密度是個(gè)變量,當(dāng)氣體密度不再發(fā)生變化時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),選項(xiàng)A正確;
B.溫度升高,反應(yīng)的、均增大,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;
C.平衡常數(shù)是個(gè)隨溫度變化的常數(shù),達(dá)到平衡時(shí)分離出部分,反應(yīng)c的平衡常數(shù)不變,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;
D.恒壓環(huán)境中加入稀有氣體,容器體積增大,反應(yīng)體系的分壓減小,ad平衡正向移動(dòng),重新達(dá)到平衡時(shí)的物質(zhì)的量增加,選項(xiàng)D正確;
答案選AD;
③、和的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為0.20、0.32、0.12,則一氧化碳和二氧化碳的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)之和為1-(0.2+0.32+0.12)=0.36,設(shè)平衡時(shí)各物質(zhì)總的物質(zhì)的量為n總,根據(jù)碳元素守恒可知(0.20+0.36)n總=4,故n總=mol,則氫氣的物質(zhì)的量為0.32mol=mol;由圖可知,下達(dá)到平衡時(shí)CO和CO2的物質(zhì)的量相等,則n(CO)= n(CO2)=0.36n總=mol,n(H2O)=0.12 n總=mol,c(CH4)=0.2 n總=mol,反應(yīng)c的平衡常數(shù)K=。
5.(1)???? +=2CO+ 2H2 =E3-E1???? 快反應(yīng)
(2)???? B???? CO2的轉(zhuǎn)化率大于
(3)加入CaO和反應(yīng)使?jié)舛冉档?,反?yīng)④平衡正向移動(dòng),平衡體系混合氣中H2的物質(zhì)的量增大
(4)???? >???? 0.75
(5)CH4-4e-+2O2-=CO2+2H2
【詳解】(1)-干重整反應(yīng)生成CO和H2,由圖可知反應(yīng)物的能量高于生成物,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),=生成物能量-反應(yīng)物能量=E3-E1,熱化學(xué)方程式為:+=2CO+ 2H2 =E3-E1;由圖可知,反應(yīng)Ⅱ的活化能小于反應(yīng)Ⅰ,反應(yīng)Ⅱ是快反應(yīng)。
(2)等物質(zhì)的量的CH4(g)和CO2(g)發(fā)生干重整反應(yīng)+=2CO+ 2H2,同時(shí)還發(fā)生了副反應(yīng):CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g),則CO2的轉(zhuǎn)化率大于,則表示CH4平衡轉(zhuǎn)化率的是曲線B。
(3)壓強(qiáng)為P0kPa,溫度低于700℃時(shí),加入CaO和反應(yīng)使?jié)舛冉档?,反?yīng)④平衡正向移動(dòng),平衡體系混合氣中H2的物質(zhì)的量增大。
(4)溫度、投料量相同,由圖乙可看出E、G兩點(diǎn)CH4轉(zhuǎn)化率相同,可知E、G兩點(diǎn)CH4物質(zhì)的量相等,但G點(diǎn)壓強(qiáng)大,所以G點(diǎn)對應(yīng)的體積小,CH4的濃度大,即c(G) >c( E);500℃ 時(shí)由圖甲可知平衡時(shí)n( H2) =2.1 mol,由圖乙可知,相同反應(yīng)時(shí)間,G點(diǎn)CH4轉(zhuǎn)化率小于F點(diǎn),但G點(diǎn)壓強(qiáng)大于F點(diǎn),則G點(diǎn)已達(dá)到平衡,CH4平衡轉(zhuǎn)化率為0.6,列三段式:
平衡時(shí)氣體總物質(zhì)的量為:0.4mol+0.3mol+2.1mol+0.3mol+2.1mol=5.2mol,此溫度下反應(yīng)③的壓力平衡常數(shù) 。
(5)由外接直流電源可以判斷是電解池,根據(jù)元素化合價(jià)變化,Ni- YSZ電極上發(fā)生CH4→H2+ CO2的轉(zhuǎn)變,則該電極為陽極,發(fā)生氧化反應(yīng),結(jié)合圖示,電極反應(yīng)式為CH4-4e-+2O2-=CO2+2H2。
6.(1)-324
(2)
(3)abd
(4)B
(5)???? 任意溫度???? 向正反應(yīng)方向移動(dòng)
(6)80%
【詳解】(1)根據(jù)蓋斯定律,Ⅲ=2×(Ⅰ-Ⅱ),
則;
(2),,;
(3)a.從石油中分餾得到的是石油氣、汽油、煤油和柴油這些碳數(shù)較多的烷烴,而丙烯需要裂解才能得到,選項(xiàng)a錯(cuò)誤;
b.催化劑不能改變平衡轉(zhuǎn)化率,選項(xiàng)b錯(cuò)誤;
c.加入水蒸氣可防止原料混合氣中丙烯與空氣的比例處于爆炸范圍內(nèi)而產(chǎn)生的危險(xiǎn),選項(xiàng)c正確;
d.氰化物有劇毒,不能隨意排放,選項(xiàng)d錯(cuò)誤;
答案選abd;
(4)氨比達(dá)到1.16時(shí)丙烯腈收率升到比較高,再增加氨比時(shí)丙烯腈收率升高不明顯,造成氨氣的消耗量增加,浪費(fèi)原料資源,答案選B;
(5)由反應(yīng)方程式系數(shù)差可知,又,,故反應(yīng)可在任意溫度下白發(fā)。對于在一個(gè)體系下的兩個(gè)反應(yīng),壓縮容器體積,直接對反應(yīng)Ⅱ無影響,但引起反應(yīng)Ⅰ平衡逆向移動(dòng),增大,從而引起反應(yīng)Ⅱ平衡正向移動(dòng);
(6)反應(yīng)Ⅰ和Ⅱ均放熱,溫度升高其平衡常數(shù)K減小,又據(jù)題知,故曲線a代表反應(yīng)Ⅰ,曲線b代表反應(yīng)Ⅱ.設(shè)平衡時(shí)丙烯濃度為x ,由丙烯腈平衡濃度可計(jì)算氧氣、丙烯轉(zhuǎn)化濃度以及水在反應(yīng)Ⅰ中的平衡濃度,進(jìn)而可求得反應(yīng)Ⅱ中各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化濃度,注意氧氣、水的平衡濃度要綜合兩個(gè)反應(yīng)求得:
,可得,則起始丙烯濃度為,丙烯平衡轉(zhuǎn)化率。
7.(1)???? >???? 主反應(yīng)的隨溫度升高而變大,說明升高溫度平衡正向移動(dòng),則反應(yīng)為吸熱反應(yīng)
(2)???? b???? 5%
(3)AC
(4)節(jié)約能源、產(chǎn)品容易分離、副產(chǎn)物少
(5)???? 正???? ???? 2:9
【詳解】(1)主反應(yīng)的隨溫度升高而變大,說明升高溫度平衡正向移動(dòng),則反應(yīng)為吸熱反應(yīng),焓變大于零;
(2)升高溫度,反應(yīng)正向移動(dòng),的含量減小、的含量增加,故圖中表示的體積分?jǐn)?shù)的曲線為b;時(shí),體積分?jǐn)?shù)均為30%,若投料1mol;
則1-a-b=a,b=1-2a,反應(yīng)后總的物質(zhì)的量為1+a+b=2-a,則,、,總量為,故的體積分?jǐn)?shù)為;
(3)A.的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)不再改變,說明平衡不再移動(dòng),反應(yīng)體系已達(dá)平衡,A正確;
B.催化劑不能改變反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率,B錯(cuò)誤;
C.反應(yīng)達(dá)到平衡后,增加壓強(qiáng),不變,C正確;
D.升高溫度,所有反應(yīng)的速率都加快,D錯(cuò)誤;
故選AC;
(4)該途徑為放熱反應(yīng),且生成水容易分離,故生產(chǎn)丙烯的好處是節(jié)約能源、產(chǎn)品容易分離;
(5)①Y極中水發(fā)生氧化反應(yīng)生成氧氣,為陽極,與電源正極相連;
②X極為陰極,二氧化碳得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成丙烯,電極反應(yīng)式為;
③理論上,根據(jù)電子守恒可知,,2:9。
8.(1)+178
(2)AC
(3)???? C???? 積碳在其表面快速沉積使其活性降低
(4)???? a???? 比值增大,乙烷轉(zhuǎn)化率增大,物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)變化比CO和C2H4要大???? 0.077P
【詳解】(1)將反應(yīng)Ⅰ加上反應(yīng)Ⅱ得到反應(yīng)的 ;故答案為:+178。
(2)A.升高溫度,活化分子數(shù)目增多,活化分子百分?jǐn)?shù)增多,碰撞幾率增大,因此正、逆反應(yīng)速率同時(shí)增大,故A正確;
B.和的物質(zhì)的量不再改變時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),不能是物質(zhì)的量相等,故B錯(cuò)誤;
C.增加起始投料時(shí)的體積分?jǐn)?shù),單位體積的活化分子數(shù)增加,碰撞幾率增大,反應(yīng)速率加快,故C正確;D.增加起始投料時(shí)的體積分?jǐn)?shù),可以理解為再另外一個(gè)容器中加入后再加壓,由于反應(yīng)是體積增大的反應(yīng),因此加壓后平衡逆向移動(dòng),平衡轉(zhuǎn)化率減小,故D錯(cuò)誤;
綜上所述,答案為:AC。
(3)①在一定條件下,催化乙烷脫氫轉(zhuǎn)化為乙烯的反應(yīng)歷程如圖所示,該歷程的各步反應(yīng)中,生成下列物質(zhì)速率最慢的是活化能最大的即第二步(TS2);故答案為:C。
②用基催化劑研究催化脫氫,該催化劑對鍵和鍵的斷裂均有高活性,易形成碳單質(zhì)。一定溫度下,基催化劑在短時(shí)間內(nèi)會(huì)失活,說明碳單質(zhì)沉積在Co上,Co沒有與乙烷接觸從而使其活性失活;故答案為:積碳在其表面快速沉積使其活性降低;故答案為:積碳在其表面快速沉積使其活性降低。
(4)①圖中曲線c表示的物質(zhì)為,比值增大,致使反應(yīng)Ⅱ正向移動(dòng),乙烯濃度降低,致使反應(yīng)Ⅰ也正向移動(dòng),乙烷的轉(zhuǎn)化率增大,因此乙烷的改變量比乙烯變化量大,因此表示的曲線為a,判斷依據(jù)是比值增大,乙烷轉(zhuǎn)化率增大,物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)變化比CO和C2H4要大;故答案為:a;比值增大,乙烷轉(zhuǎn)化率增大,物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)變化比CO和C2H4要大。
②當(dāng)時(shí),平衡時(shí)體系壓強(qiáng)為P,建立三段式,,則反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù);故答案為:0.077P。
9.(1)
(2)AB
(3)
(4)???? 低???? 過多地占據(jù)催化劑表面,導(dǎo)致催化劑對乙苯的吸附率降低????
(5)
【詳解】(1)根據(jù)蓋斯定律反應(yīng)I=反應(yīng)II+反應(yīng)III,則反應(yīng)I的,故答案為:;
(2)A. 由反應(yīng)I可知,及時(shí)分離出水蒸氣,有利于反應(yīng)I平衡正向移動(dòng),從而提高平衡混合物中苯乙烯的含量,故正確;
B. 二氧化碳為反應(yīng)物,CO為生成物,反應(yīng)過程中二氧化碳逐漸減少,CO逐漸增多,則的比值在減小,當(dāng)保持恒定時(shí),說明反應(yīng)I達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài),故正確;
C. 其他條件相同,反應(yīng)II正向氣體分子數(shù)增大,若在恒容條件下進(jìn)行,容器內(nèi)壓強(qiáng)逐漸增大,不利于反應(yīng)正向進(jìn)行,因此恒壓條件下乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率更高,故錯(cuò)誤;
D. 反應(yīng)III為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能,故錯(cuò)誤;
故選:AB。
(3)由圖中信息可知反應(yīng)ii為,故答案為:;
(4)①溫度相同時(shí),∶n(乙苯)越大,乙苯的轉(zhuǎn)化率越高,結(jié)合圖像可知越靠上的曲線乙苯轉(zhuǎn)化率越高,則靠上曲線對應(yīng)的∶n(乙苯)較大,則在轉(zhuǎn)化率相同時(shí),∶n(乙苯) 較大的對應(yīng)的溫度越低,故答案為:低;
②相同溫度下,投料比遠(yuǎn)大于10∶1時(shí),乙苯的消耗速率明顯下降,可能的原因是乙苯的濃度過低,也可能是過多地占據(jù)催化劑表面,導(dǎo)致催化劑對乙苯的吸附率降低,從而導(dǎo)致乙苯反應(yīng)的量大大減少,轉(zhuǎn)化率降低,故答案為:過多地占據(jù)催化劑表面,導(dǎo)致催化劑對乙苯的吸附率降低;
③850K時(shí),反應(yīng)經(jīng)t min達(dá)到P點(diǎn),初始時(shí)乙苯的物質(zhì)的量為n mol,此時(shí)乙苯轉(zhuǎn)化率為50%,則消耗的乙苯的物質(zhì)的量為0.5n,生成苯乙烯的物質(zhì)的量為0.5n,v(苯乙烯)=,故答案為:;
(5)
+CO2(g)
+
+
起始壓強(qiáng)
p1
變化壓強(qiáng)
x
x
x
x
x
平衡壓強(qiáng)
p1-x
p
x
x
x
由題意得:p1-x+ p+x+x+x=p2,解得:x=,苯乙烯的平衡分壓等于x=,故答案為:。
10.(1)???? <???? -165
(2)???? 350℃下CH4的體積分?jǐn)?shù)很大,而CO的體積分?jǐn)?shù)幾乎為0,即此溫度下CH4的選擇性較大,制得的CH4純度較高???? 93.75%???? 0.22
(3)CO2+8H++8e-=CH4+2H2O
【詳解】(1)由題干信息可知,反應(yīng)I即,正反應(yīng)是一個(gè)氣體體積減小的方向,則該反應(yīng)的<0,反應(yīng)I和II的吉布斯自由能與熱力學(xué)溫度(T)之間的關(guān)系圖所示信息可知,曲線2代表反應(yīng)I的變化關(guān)系,故-165,故答案為:<;-165;
(2)①由題干圖像可知,350℃下CH4的體積分?jǐn)?shù)很大,而CO的體積分?jǐn)?shù)幾乎為0,即此溫度下CH4的選擇性較大,制得的CH4純度較高,故在工業(yè)上,常選用350℃作為合成溫度,故答案為:350℃下CH4的體積分?jǐn)?shù)很大,而CO的體積分?jǐn)?shù)幾乎為0,即此溫度下CH4的選擇性較大,制得的CH4純度較高;
②由題干圖像可知,450℃時(shí),CH4的體積分?jǐn)?shù)為37.5%,CO的體積分?jǐn)?shù)為2.5%,根據(jù)碳原子守恒可知,CO2對甲烷的選擇性=×100%=93.75%,假設(shè)CO2總共轉(zhuǎn)化量為xmol,則0.9375x轉(zhuǎn)化為CH4,0.0625x轉(zhuǎn)化為CO,根據(jù)三段式分析可得:,,該溫度下達(dá)到平衡時(shí),CH4的物質(zhì)的量為:0.9375xmol,H2O的物質(zhì)的量為:1.875x+0.0625x=1.9375xmol,H2的物質(zhì)的量為:3-3.75x-0.0625x=(3-3.8125x)mol,CO的物質(zhì)的量為0.0625xmol,CO2的物質(zhì)的量為1-0.9375x-0.0625x=(1-x)mol,根據(jù)CO2的體積分?jǐn)?shù)和H2的體積分?jǐn)?shù)相等有:3-3.8125x=0.9375x,解得x=0.63mol,平衡時(shí)體系氣體總的物質(zhì)的量為:0.9375xmol +1.9375xmol +(3-3.8125x)mol +0.0625xmol +(1-x)=4-1.875x=4-1.875×0.63=2.81875mol,H2的分壓為:=0.212p總,CO2的平衡分壓為:=0.131p總,CO的平衡分壓為:=0.014p總,H2O的平衡分壓為:=0.433p總,反應(yīng)II的Kp===0.22,故答案為:93.75%;0.22;
(3)光催化劑在光能作用下,電子發(fā)生躍遷,形成類似于電解池的陰陽極,將CO2轉(zhuǎn)變?yōu)镃H4,該過程發(fā)生還原反應(yīng),故酸性環(huán)境下該過程的電極反應(yīng)式為:CO2+8H++8e-=CH4+2H2O,故答案為:CO2+8H++8e-=CH4+2H2O。
11.(1)不能
(2)???? 2???? ???? =???? 向右???? 不改變
(3)???? ????
【詳解】(1)因?yàn)樵摲磻?yīng),高溫下能自發(fā)進(jìn)行,低溫下不能自發(fā)進(jìn)行;
(2)①相同溫度下,正逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù),所以,反應(yīng)物的總鍵能-生成物的總鍵能,;
②根據(jù),反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài),等于;
③恒溫、恒壓條件下向平衡體系中通入氬氣,容器體積增大,相當(dāng)于減小壓強(qiáng),合成氨反應(yīng)的平衡正向移動(dòng),催化劑降低活化能,加快反應(yīng)速率,但是不改變反應(yīng)的焓變;
(3)①其他條件不變時(shí),增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),氨的體積分?jǐn)?shù)越大,所以;
②根據(jù)三段式:,,,,。
12.(1)+247.3kJ/mol
(2)???? CO2★+H★=CO★+OH★???? CO★???? H★和OH★
(3)???? CH3★=CH2★+H★???? v2>v3>v1???? 脫氫反應(yīng)第4步為CH★=C★+H★,發(fā)生該步反應(yīng),三種催化劑中Sn12Ni需要克服的活化能最大,反應(yīng)不易發(fā)生,故產(chǎn)生的積碳較少
(4)???? CD????
【詳解】(1)因?yàn)镃H4、H2、CO的燃燒熱分別為-890.3 kJ/mol、-285.8kJ/mol,-283kJ/mol,則①△H1=-890.3 kJ/mol;②△H2=-285.8kJ/mol;③△H3=-283kJ/mol;根據(jù)蓋斯定律,①-2②-2③得CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g) △H=△H1-2△H2-2△H3=+247.3 kJ/mol;
(2)CO2的活化包括直接活化和氫誘導(dǎo)活化,在氫誘導(dǎo)活化中,CO2★+H★COOH★CO★+OH★,因此CO2的氫誘導(dǎo)活化反應(yīng)方程式為CO2★+H★=CO★+OH★;由圖可知,過程3的最終產(chǎn)物為CO★;過程1甲烷逐步脫氫生成H★,過程3 CO2的活化過程中生成OH★,因此過程4發(fā)生擴(kuò)散吸附的微粒為H★和OH★;
(3)①活化能最大的過程為反應(yīng)的決速步驟,由圖可知,過渡態(tài)為TS2的反應(yīng)為決速步驟,對應(yīng)的方程式為:CH3*=CH2*+H*;
②催化劑能夠降低反應(yīng)的活化能,活化能越低,則化學(xué)反應(yīng)速率越大,所以v2>v3>v1;
③由圖可知,脫氫反應(yīng)第4步為CH★=C★+H★,發(fā)生該步反應(yīng),三種催化劑中Sn12Ni需要克服的活化能最大,反應(yīng)不易發(fā)生,故產(chǎn)生的積碳較少;
(4)①
A.投入量n(CH4):n(CO2)=2:1,主反應(yīng)消耗量n(CH4):n(CO2)=1:1,副反應(yīng)消耗CO2,因此主副反應(yīng)消耗量n(CH4):n(CO2) 2:1,則平衡時(shí)體系中n(CH4):n(CO2) 2:1,A錯(cuò)誤;
B.將H2O(g)液化,副反應(yīng)平衡正向移動(dòng),導(dǎo)致CO2和H2濃度減小,CO濃度增大,則主反應(yīng)CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g)反應(yīng)的速率減慢,B錯(cuò)誤;
C.主反應(yīng)正向?yàn)轶w積增大的反應(yīng),若反應(yīng)在恒容條件下進(jìn)行,等效于在恒壓的基礎(chǔ)上,縮小體積加壓,主反應(yīng)平衡逆向移動(dòng),則甲烷轉(zhuǎn)化率小于40%,C正確;
D.由于主、副反應(yīng)正反應(yīng)均為吸熱反應(yīng),則若降低反應(yīng)溫度,主、副反應(yīng)均逆向進(jìn)行,D正確;
故選CD。
②對主反應(yīng)列三段式:
平衡時(shí),設(shè)水的物質(zhì)的量為x mol,對副反應(yīng)列三段式:
已知,平衡時(shí)水的分壓為P,在恒溫恒壓體系下,壓強(qiáng)之比等于物質(zhì)的量之比,所以有,所以x=,n(總)=4.6mol,則平衡時(shí),P(CH4)=,P(CO2)=,P(CO)=,P(H2)=,
Kp ==。
13.(1)+=
(2)???? 蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶???? 氯鉑酸鉀在水中溶解度小
(3)3.67
(4)
(5)???? Mn2+???? MnO2
(6)反應(yīng)的平衡常數(shù)K較大,在酸性溶液中歧化生成 和MnO2程度很大,歧化反應(yīng)容易發(fā)生
【詳解】(1)可以與發(fā)生置換反應(yīng),生成具有較強(qiáng)活性的催化劑金屬鉑(鉑黑),化學(xué)方程式+=,答案:+2=。
(2)氯鉑酸溶液中加入過量的KCl溶液,攪拌均勻,過濾,濾液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶后,干燥,得到氯鉑酸鉀,氯鉑酸鉀易結(jié)晶析出的原因是氯鉑酸鉀在水中溶解度小,答案:蒸發(fā)濃縮、冷卻;結(jié)晶氯鉑酸鉀在水中溶解度??;
(3)由題意可知,則 3.67,答案:3.67。
(4)物質(zhì)能量越低越穩(wěn)定,由圖中信息可知能量比能量低,更穩(wěn)定,答案:;
(5)一般說來,自由能越高越不穩(wěn)定,越低越穩(wěn)定。由上圖可知,時(shí),Mn元素自由能最低的的微粒是Mn2+,最穩(wěn)定狀態(tài)的存在微粒Mn2+,時(shí),Mn元素自由能最低的的微粒是MnO2,最穩(wěn)定狀態(tài)的存在微粒是MnO2,答案:Mn2+;MnO2;
(6)離子反應(yīng),,反應(yīng)的平衡常數(shù)K較大,在酸性溶液中歧化生成 和MnO2程度很大,歧化反應(yīng)容易發(fā)生,答案:反應(yīng)的平衡常數(shù)K較大,在酸性溶液中歧化生成 和MnO2程度很大,歧化反應(yīng)容易發(fā)生。
14.(1)???? 增大???? 反應(yīng)為氣體分子增加的反應(yīng),若水油比增大,相當(dāng)于減小壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),導(dǎo)致乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率增大???? 苯乙烯的選擇性和乙苯的轉(zhuǎn)化率均較高
(2)???? +128???? 降低了乙苯的轉(zhuǎn)化率???? 50%????
【詳解】(1)①一般控制原料氣中水油比為9∶1,反應(yīng)為氣體分子增加的反應(yīng),若水油比增大,相當(dāng)于減小壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),導(dǎo)致乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率增大。
②控制反應(yīng)溫度為的理由是此時(shí)苯乙烯的選擇性和乙苯的轉(zhuǎn)化率均較高;若溫度過低,則反應(yīng)速率減慢且乙苯轉(zhuǎn)化率變低;若溫度過高則苯乙烯選擇性下降且可能導(dǎo)致催化劑活性下降;
故答案為:增大;反應(yīng)為氣體分子增加的反應(yīng),若水油比增大,相當(dāng)于減小壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),導(dǎo)致乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率增大;苯乙烯的選擇性和乙苯的轉(zhuǎn)化率均較高;
(2)①已知:
Ⅰ(g)+ H2(g);
Ⅲ;
則Ⅰ-Ⅲ得:(g)+CO2(g)(g)+ CO(g)+ H2O (g)=;
②催化劑表面酸堿性對乙苯脫氫反應(yīng)性能影響較大,根據(jù)反應(yīng)歷程可知,催化劑表面需要活化吸附,該微粒帶負(fù)電荷,如果催化劑表面堿性太強(qiáng),則帶負(fù)電荷的氫氧根離子較多,不利于的吸附,且堿性物質(zhì)會(huì)和二氧化碳反應(yīng)導(dǎo)致吸附在催化劑表面的二氧化碳發(fā)生反應(yīng)從而降低了乙苯的轉(zhuǎn)化率;
③反應(yīng)為氣體分子數(shù)增加1的反應(yīng),反應(yīng)后總的物質(zhì)的量增加,一定溫度下,向恒容密閉容器中充入乙苯和,起始壓強(qiáng)為,平衡時(shí)容器內(nèi)氣體總物質(zhì)的量為,增加物質(zhì)的量為1mol,則反應(yīng)的乙苯、二氧化碳均為1mol,平衡時(shí)乙苯、二氧化碳、苯乙烯、一氧化碳、水的物質(zhì)的量均為1mol,反應(yīng)后總壓為,則乙苯的轉(zhuǎn)化率為;用平衡分壓代替平衡濃度表示的化學(xué)平衡常數(shù)。
故答案為:+128;50%;降低了乙苯的轉(zhuǎn)化率;。
15.(1)???? +135.4 kJ?mol-1???? 1054kJ?mol-1
(2)A
(3)???? -65kJ?mol-1???? 1
(4)L1
【詳解】(1)根據(jù)圖可寫出①、
②,
②-①×2可得出。
根據(jù)反應(yīng),反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能,代入數(shù)據(jù)-106.0=A+2×436-3×414-326-464,解得,的鍵能為;
(2)反應(yīng)1、反應(yīng)2均為放熱反應(yīng),并且反應(yīng)1放熱多,反應(yīng)1的速率快則說明反應(yīng)1的活化能小,因此選A;
(3)根據(jù)圖象可寫出反應(yīng)①,結(jié)合反應(yīng)②,①+②可得出總反應(yīng)?;罨茉酱髣t反應(yīng)速率越慢,總反應(yīng)的速率由活化能大的步驟決定,反應(yīng)由第1步?jīng)Q定;
(4)橫坐標(biāo)為溫度的倒數(shù),數(shù)值越大,溫度越低,主反應(yīng)為放熱反應(yīng),降低溫度時(shí)平衡常數(shù)增大,所以表示主反應(yīng)的變化曲線。
16.(1)+3
(2)適當(dāng)升高溫度、適當(dāng)增壓、將高鎂低品位銅鎳礦粉碎以增大固液接觸面積或適當(dāng)增大硫酸的濃度
(3)???? SiO2、H2SiO3或難溶性硅酸鹽???? 4CuFeS2+10H2SO4+5O2=4CuSO4+2Fe2(SO4)3+8S↓+10H2O
(4)CD
(5)???? 99.9%???? MgSO4
【分析】由題干工藝流程圖可知,向高鎂低品位銅鎳礦(主要成分為CuFeS2、FeS2、3NiO·4SiO2·H2O、3MgO·4SiO2·H2O等)中加入O2、H2SO4進(jìn)行氧壓浸出,將鐵元素轉(zhuǎn)化為Fe2(SO4)3,鎳元素轉(zhuǎn)化為NiSO4、銅元素轉(zhuǎn)化為CuSO4、鎂元素轉(zhuǎn)化為MgSO4,硫元素轉(zhuǎn)化為S單質(zhì),過濾得到濾渣主要成分為SiO2和S,用銅離子萃取劑萃取出Cu2+,分液得到萃取液,萃余液中主要含有Fe3+、Mg2+、Ni2+,向萃余液中加入Na2SO4和MgO進(jìn)行沉鐵將Fe3+轉(zhuǎn)化為NaFe3(SO4)2(OH)6、過濾出沉淀,向?yàn)V液中加入MgO將Ni2+以Ni(OH)2的形成沉淀,最后對Ni(OH)2進(jìn)行處理制得Ni,母液中主要溶質(zhì)為MgSO4,據(jù)此分析解題。
【詳解】(1)已知鈉離子帶一個(gè)正電荷,硫酸根帶2個(gè)負(fù)電荷,氫氧根帶一個(gè)負(fù)電荷,根據(jù)化合價(jià)代數(shù)和為0可知中,元素的化合價(jià)為+3價(jià),故答案為:+3;
(2)將高鎂低品位銅鎳礦粉碎以增大固液接觸面積、適當(dāng)升高反應(yīng)溫度、充分?jǐn)嚢韬瓦m當(dāng)增大硫酸的濃度等措施均能提高“氧壓浸出”的速率,故答案為:將高鎂低品位銅鎳礦粉碎以增大固液接觸面積或適當(dāng)升高反應(yīng)溫度或充分?jǐn)嚢杌蜻m當(dāng)增大硫酸的濃度;
(3)由分析可知,“氧壓浸出”的濾渣有S和SiO2,該環(huán)節(jié)中CuFeS2與H2SO4、O2反應(yīng)生成CuSO4、Fe2(SO4)3、S和H2O,根據(jù)氧化還原反應(yīng)配平可得該反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式為:4CuFeS2+10H2SO4+5O2=4CuSO4+2Fe2(SO4)3+8S↓+10H2O,故答案為:SiO2;4CuFeS2+10H2SO4+5O2=4CuSO4+2Fe2(SO4)3+8S↓+10H2O;
(4)A.向萃取液中加入稀硫酸進(jìn)行“反萃取”,萃取平衡逆向移動(dòng),故可得到Cu2+,得不到單質(zhì)Cu,A錯(cuò)誤;
B.由題干分析結(jié)合小問1分析可知,萃余液中主要含有Fe3+、Mg2+、Ni2+,B錯(cuò)誤;
C.一定條件下,萃取平衡時(shí),,即被萃取的Cu2+也就是形成CuR2的Cu2+是殘留在溶液中的Cu2+的4倍,則的萃取率為=80%,C正確;
D.適當(dāng)提高溶液則H+濃度減小,平衡正向移動(dòng),故可提高的萃取率,D正確;
故答案為:CD;
(5)已知,“濾液”中,“沉鎳”時(shí),控制為8.50,此時(shí)溶液中c(OH-)=10-5.5mol/L,溶液中殘留的Ni2+濃度為:c(Ni2+)===0.0002mol/L,則此時(shí)的沉淀率為≈99.9%,由分析可知,“沉鎳”后的母液,含有的主要溶質(zhì)為MgSO4,故答案為:99.9%;MgSO4。
17.(1)???? +3????
(2)???? ???? 使完全沉淀
(3)???? ????
(4)???? ???? 12????
【分析】鉻鐵礦(主要成分為,含有少量),“焙燒”后生成和,生成,溶于水形成和溶液,調(diào)節(jié)控制,使完全形成沉淀,在調(diào)節(jié) 使生成,電解溶液生成單質(zhì)。
【詳解】(1)中為價(jià),根據(jù)化合價(jià)的代數(shù)和為零,的化合價(jià)為+3價(jià);“焙燒”中被氧化為和,反應(yīng)的化學(xué)方程式為;
(2)“沉鋁”中所得濾渣的成分為,控制,使完全沉淀;
(3)“酸化”使轉(zhuǎn)化為,反應(yīng)的離子方程式為:; ,,,,則;
(4)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu),在頂點(diǎn),原子個(gè)數(shù)為,原子在體心,原子個(gè)數(shù)為1,原子在面心,個(gè)數(shù)為,所以該晶胞的化學(xué)式為:;在頂點(diǎn),原子在面心,1個(gè)鈣原子與12個(gè)氧原子最近且等距離;已知和O的最近距離為,晶胞棱長為,則該晶體密度為。
18.(1)
(2)+3H2C2O4+8H+=2Cr3++6CO2↑+7H2O
(3)???? Cr (OH)3???? Ca(OH)2、Mg(OH)2
(4)防止pH過高會(huì)使Cr(OH)3溶解,導(dǎo)致鉻的去除率降低
(5)
(6)
【分析】工業(yè)碳酸鍶(含少量Ba2+、Ca2+、Mg2+、Pb2+等 )加硝酸進(jìn)行“酸溶”,碳酸鍶和硝酸反應(yīng)生成硝酸鍶、水和二氧化碳,氣體A為CO2,得到含Sr2+、Ba2+、Ca2+、Mg2+、 Pb2+的溶液,向溶液中加入過量的(NH4)2CrO4進(jìn)行“沉鋇、鉛”,過濾得到含Sr2+、Ca2+、Mg2+、、的溶液,對溶液進(jìn)行酸化、加草酸進(jìn)行還原,被還原為Cr3+,得到含Sr2+、Ca2+、Mg2+、、Cr3+的溶液,向溶液中加氨水調(diào)pH到7 ~ 8,將Cr3+轉(zhuǎn)化為沉淀除去,濾渣1為Cr (OH)3,再加NaOH調(diào)pH≈13使Ca2+、Mg2+沉淀,過濾后碳化,Sr2+轉(zhuǎn)化為SrCO3,再經(jīng)過“系列操作”得到高純SrCO3。
【詳解】(1)根據(jù)上述分析可知?dú)怏wA是CO2,在CO2分子中C原子與2個(gè)O原子形成4對共用電子對,使分子中各個(gè)原子都達(dá)到最外層8個(gè)電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),其電子式為;
(2)酸化時(shí)轉(zhuǎn)化為,在還原時(shí)與H2C2O4發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生Cr3+、CO2、H2O,則根據(jù)電子守恒、電荷守恒、原子守恒,可知還原反應(yīng)的離子方程式為:+3H2C2O4+8H+=2Cr3++6CO2↑+7H2O;
(3)根據(jù)上述分析可知濾渣1的主要成分是Cr (OH)3;再加NaOH溶液,調(diào)pH≈13使Ca2+、Mg2+沉淀,則濾渣2主要成分是Ca(OH)2、Mg(OH)2;
(4)根據(jù)題意可知Cr (OH)3是兩性氫氧化物,若使用NaOH溶液調(diào)整溶液pH時(shí),若pH過大會(huì)導(dǎo)致Cr (OH)3會(huì)溶解,故用氨水和NaOH分步調(diào)節(jié)pH,而不是直接調(diào)節(jié)溶液的pH≈13的原因?yàn)榉乐筽H過高會(huì)使Cr(OH)3溶解,導(dǎo)致鉻的去除率降低;
(5)反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=;
(6)在該晶胞中Sr原子個(gè)數(shù)為8×=1,含有O原子個(gè)數(shù)為6×=3,含有Ti原子個(gè)數(shù)是1,則在1個(gè)晶胞中含有1個(gè)SrTiO3,晶胞中Sr與Ti原子之間距離為體對角線的,假設(shè)晶胞邊長為L,,L=,則該晶體密度ρ=。
這是一份安徽省高考化學(xué)三年(2021-2023)模擬題匯編-18化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡(3),共30頁。試卷主要包含了單選題,原理綜合題,工業(yè)流程題等內(nèi)容,歡迎下載使用。
這是一份天津高考化學(xué)三年(2020-2022)模擬題分類匯編-30化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡(1)解答題,共73頁。試卷主要包含了原理綜合題,結(jié)構(gòu)與性質(zhì)等內(nèi)容,歡迎下載使用。
這是一份河北省2023年高考化學(xué)模擬題匯編-09化學(xué)平衡(解答題),共27頁。試卷主要包含了原理綜合題等內(nèi)容,歡迎下載使用。
微信掃碼,快速注冊
注冊成功