1.變化觀念與平衡思想：知道難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡及其影響因素，能多角度、動(dòng)態(tài)地分析難溶電解質(zhì)的溶解平衡。
2.證據(jù)推理與模型認(rèn)知：知道溶度積的意義，建立根據(jù)溶度積判斷反應(yīng)進(jìn)行方向的思維模型。
1.25 ℃時(shí)，溶解性與溶解度的關(guān)系
2.實(shí)驗(yàn)探究沉淀溶解平衡的存在
3.以AgCl為例分析沉淀溶解平衡建立的過程(1)AgCl在溶液中存在兩個(gè)過程：一方面，在水分子的作用下，少量Ag＋和Cl－脫離AgCl表面進(jìn)入水中，即存在 過程；另一方面，溶液中的Ag＋和Cl－受AgCl表面陰、陽離子的吸引，回到AgCl表面析出，即存在 過程。在一定溫度下，當(dāng)AgCl溶解和沉淀的速率相等時(shí)，體系中形成AgCl ?？偨Y(jié)：在一定溫度下，當(dāng)沉淀溶解和生成的速率 時(shí)，即建立了動(dòng)態(tài)平衡，叫做沉淀溶解平衡。
(2)沉淀溶解平衡的特征
(3)沉淀溶解平衡的表達(dá)式：AmBn(s) mAn＋＋nBm－在沉淀后用“s”標(biāo)明狀態(tài)，溶液中用“離子符號(hào)”，并用“ ”連接。如：PbI2沉淀溶解平衡可表示為 。4.外界條件對(duì)沉淀溶解平衡的影響(1)溫度：升高溫度，多數(shù)沉淀溶解平衡向溶解方向移動(dòng)；少數(shù)沉淀溶解平衡向 方向移動(dòng)，如Ca(OH)2的沉淀溶解平衡。(2)濃度：加水稀釋，沉淀溶解平衡向 方向移動(dòng)。
(3)同離子：加入與難溶電解質(zhì)構(gòu)成中相同的離子，平衡向 方向移動(dòng)。(4)其他：加入可與難溶電解質(zhì)溶解所得的離子反應(yīng)的物質(zhì)，沉淀溶解平衡向 方向移動(dòng)。
特別提醒　影響難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的決定性因素為難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)。
(1)因?yàn)锽aSO4難溶，所以將BaSO4加入水中，溶液中無Ba2＋和 (　　)(2)難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡是動(dòng)態(tài)平衡，即溶解和沉淀同時(shí)進(jìn)行著，只是v(溶解)＝v(沉淀)(　　)(3)Ca(OH)2溶解放熱，所以升溫，Ca(OH)2(s) Ca2＋＋2OH－溶解平衡逆向移動(dòng)(　　)(4)含等物質(zhì)的量的AgNO3與NaCl的溶液混合后，恰好完全反應(yīng)生成AgCl沉淀，溶液中不存在Ag＋和Cl－(　　)(5)當(dāng)溶液中某離子濃度小于1×10－5 ml·L－1時(shí)，可視為該離子沉(　　)
1.已知沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s) Mg2＋＋2OH－，請(qǐng)分析當(dāng)改變下列條件時(shí)，對(duì)該沉淀溶解平衡的影響，并填寫下表(濃度變化均指平衡后和原平衡比較)：
2.將AgCl分別投入下列溶液中：①40 mL 0.03 ml·L－1HCl溶液　②50 mL 0.03 ml·L－1AgNO3溶液?、?0 mL 0.02 ml·L－1CaCl2溶液　④10 mL蒸餾水。AgCl的溶解度由大到小的順序是______________。
AgCl(s)在溶液中存在如下沉淀溶解平衡：AgCl(s) Ag＋＋Cl－，①中c(Cl－)＝0.03 ml·L－1，抑制了AgCl(s)的溶解，使得AgCl(s)的溶解度減?。虎谥衏(Ag＋)＝0.03 ml·L－1，也抑制了AgCl(s)的溶解，且抑制程度與①相同；③中c(Cl－)＝0.04 ml·L－1，抑制AgCl(s)溶解，且抑制程度大于①和②，AgCl(s)的溶解度更小。所以AgCl的溶解度由大到小的順序是④>①＝②>③。
1.概念難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡也存在 ，稱為 ，簡(jiǎn)稱溶度積，符號(hào)為 。2.表達(dá)式AmBn(s) mAn＋＋nBm－Ksp＝________________AgCl(s) Ag＋＋Cl－Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)Fe(OH)3(s) Fe3＋＋3OH－Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－)
cm(An＋)·cn(Bm－)
3.意義Ksp的大小反映難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。(1)相同類型的難溶電解質(zhì)，溶度積小的電解質(zhì)，其溶解能力 。(2)不同類型的難溶電解質(zhì)，溶度積小的電解質(zhì)，其溶解能力 比溶度積大的電解質(zhì)溶解能力小。
4.應(yīng)用——溶度積規(guī)則通過比較溶度積與溶液中的離子濃度冪之積的相對(duì)大小，可以判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀能否生成。以沉淀溶解平衡BaSO4(s) Ba2＋＋ 為例：(1)c(Ba2＋)·c( )>Ksp，溶液過飽和，有 析出，直至溶液飽和，達(dá)到新的平衡。(2)c(Ba2＋)·c( )＝Ksp，溶液飽和，沉淀與溶解處于 。(3)c(Ba2＋)·c( )AgCl
在Ag2CrO4的沉淀溶解平衡中
2x 　 x
(4)將等體積的4×10－3 ml·L－1AgNO3溶液和4×10－3 ml·L－1K2CrO4溶液混合____(填“有”或“沒有”)Ag2CrO4沉淀產(chǎn)生。
4×10－3 ml·L－1AgNO3溶液和4×10－3 ml·L－1K2CrO4溶液等體積混合：c(Ag＋)＝ ml·L－1＝2×10－3 ml·L－1，同理可以求得c( )＝2×10－3 ml·L－1，故c2(Ag＋)·c( )＝(2×10－3)2×2×10－3＝8×10－9>Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，所以有Ag2CrO4沉淀產(chǎn)生。
(1)Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)、溫度有關(guān)，而與沉淀的量和溶液中離子的濃度無關(guān)。(2)對(duì)于同類型的物質(zhì)(如AB型、A2B型、AB2型等)，可直接用溶度積比較難溶電解質(zhì)的溶解能力，Ksp越大，難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng)。(3)對(duì)于不同類型的物質(zhì)，Ksp不能直接作為比較依據(jù)，而應(yīng)通過計(jì)算將Ksp轉(zhuǎn)化為飽和溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度來確定溶解能力的大小。
題組一　沉淀溶解平衡的含義1.下列關(guān)于沉淀溶解平衡的說法正確的是A.只有難溶電解質(zhì)才存在沉淀溶解平衡過程B.沉淀溶解平衡過程是可逆的C.在平衡狀態(tài)時(shí)，v(溶解)＝v(沉淀)＝0D.達(dá)到沉淀溶解平衡的溶液不一定是飽和溶液
無論是難溶電解質(zhì)還是易溶電解質(zhì)，都存在沉淀溶解平衡過程，A項(xiàng)錯(cuò)誤；沉淀溶解達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，v(溶解)＝v(沉淀)≠0，C項(xiàng)錯(cuò)誤；沉淀溶解過程達(dá)到平衡時(shí)，溶液也達(dá)到飽和狀態(tài)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
2.下列有關(guān)AgCl的沉淀溶解平衡說法正確的是A.AgCl沉淀生成和溶解達(dá)平衡后不再進(jìn)行B.AgCl難溶于水，溶液中沒有Ag＋和Cl－C.升高溫度，AgCl的溶解度增大D.向AgCl沉淀溶解平衡體系中加入NaCl固體，AgCl固體的質(zhì)量不變
難溶物達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)沉淀的生成和溶解都不停止，但溶解速率和生成速率相等，A錯(cuò)誤；沒有絕對(duì)不溶的物質(zhì)，B錯(cuò)誤；溫度越高，AgCl的溶解度越大，C正確；向AgCl沉淀溶解平衡體系中加入NaCl固體，使沉淀溶解平衡逆向移動(dòng)，AgCl固體的質(zhì)量增大，D錯(cuò)誤。
題組二　沉淀溶解平衡的影響因素3.25 ℃時(shí)，在含有大量PbI2的飽和溶液中存在著平衡：PbI2(s) Pb2＋＋2I－，加入KI溶液，下列說法正確的是A.溶液中Pb2＋和I－濃度都增大B.溶度積常數(shù)Ksp增大C.沉淀溶解平衡正向移動(dòng)D.溶液中Pb2＋的濃度減小
加入KI溶液時(shí)，溶液中c(I－)增大，使PbI2的沉淀溶解平衡逆向移動(dòng)，因此溶液中c(Pb2＋)減小，但由于溶液中溫度未發(fā)生改變，故PbI2的溶度積常數(shù)Ksp不發(fā)生變化。
4.將足量的BaCO3粉末分別加入下列溶液中，充分溶解至溶液飽和。下列溶液中Ba2＋的濃度最小的是A.10 mL 0.2 ml·L－1 Na2CO3溶液B.40 mL 水C.50 mL 0.01 ml·L－1 BaCl2溶液D.100 mL 0.01 ml·L－1鹽酸
5.把Ca(OH)2放入蒸餾水中，一段時(shí)間后達(dá)到平衡：Ca(OH)2(s) Ca2＋＋2OH－。下列說法正確的是A.恒溫下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高B.給溶液加熱，溶液的pH升高C.向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固體質(zhì)量增加D.向溶液中加入少量NaOH固體，Ca(OH)2固體質(zhì)量不變
恒溫下加入CaO后，溶液仍為Ca(OH)2的飽和溶液，pH不變，A錯(cuò)誤；加熱，Ca(OH)2的溶解度減小，溶液的pH降低，B錯(cuò)誤；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡正向移動(dòng)，Ca(OH)2固體轉(zhuǎn)化為CaCO3固體，固體質(zhì)量增加，C正確；加入少量NaOH固體，沉淀溶解平衡逆向移動(dòng)，Ca(OH)2固體質(zhì)量增加，D錯(cuò)誤。
題組三　溶度積及應(yīng)用6.(2021·山東臨沂高二月考)下列有關(guān)難溶電解質(zhì)及其溶度積常數(shù)Ksp的說法正確的是A.常溫下，向BaCO3飽和溶液中加入Na2CO3固體，BaCO3的Ksp減小B.用稀鹽酸洗滌AgCl沉淀比用水洗滌損耗的AgCl少C.Mg(OH)2可溶于鹽酸，不溶于NH4Cl溶液D.溫度相同時(shí)，Ksp小的物質(zhì)其溶解度一定比Ksp大的物質(zhì)的溶解度小
同一難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)只與溫度有關(guān)，故A錯(cuò)誤；氯化銀在水中存在沉淀溶解平衡，用稀鹽酸洗滌AgCl沉淀，能使沉淀溶解平衡逆向移動(dòng)，減少AgCl的溶解，故B正確；Mg(OH)2電離出來的OH－與 結(jié)合生成弱電解質(zhì)NH3·H2O，從而使Mg(OH)2的沉淀溶解平衡正向移動(dòng)，Mg(OH)2能溶于NH4Cl溶液中，故C錯(cuò)誤；當(dāng)難溶電解質(zhì)類型不同時(shí)，不能直接根據(jù)溶度積大小判斷其溶解度，則Ksp小的物質(zhì)其溶解度不一定比Ksp大的物質(zhì)的溶解度小，故D錯(cuò)誤。
8.(2021·河北邢臺(tái)高二月考)已知常溫下，Ksp(AgBr)＝5.4×10－13、Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，將AgCl與AgBr的飽和溶液等體積混合，再加入足量濃AgNO3溶液，下列敘述正確的是A.只有AgBr沉淀生成B.AgCl和AgBr沉淀等量生成C.AgCl和AgBr沉淀都有，但以AgCl沉淀為主D.AgCl和AgBr沉淀都有，但以AgBr沉淀為主
已知常溫下，AgCl的Ksp＝1.8×10－10，AgBr的Ksp＝5.4×10－13，這說明溴化銀更難溶，因此將AgCl與AgBr的飽和溶液等體積混合后，溶液中氯離子濃度大于溴離子濃度，因此再加入足量濃AgNO3溶液，AgCl和AgBr沉淀都有，生成的AgCl沉淀多于AgBr沉淀，即以AgCl沉淀為主，C項(xiàng)正確。
題組四　Ksp曲線圖像9.某溫度時(shí)，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是A.加入Na2SO4可以使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)B.通過蒸發(fā)可以使溶液由d點(diǎn)變到c點(diǎn)C.d點(diǎn)無BaSO4沉淀生成D.a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp大于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp
A項(xiàng)，溫度不變，加入Na2SO4會(huì)導(dǎo)致溶解平衡逆向移動(dòng)，但兩離子濃度的乘積仍不變，仍在曲線上，不會(huì)由a點(diǎn)變到b點(diǎn)；B項(xiàng)，通過蒸發(fā)，水量減小，Ba2＋和 濃度都增大，不可能由d點(diǎn)變到c點(diǎn)；
C項(xiàng)，d點(diǎn)還沒有形成飽和溶液，因此無BaSO4沉淀生成；D項(xiàng)，a點(diǎn)與c點(diǎn)的Ksp相等。
A項(xiàng)，n點(diǎn)時(shí)c(Ag＋)比溶解平衡曲線上的c(Ag＋)大，表示AgCl的過飽和溶液，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，Ksp(Ag2C2O4)＝(10－4)2×10－2.46＝1×10－10.46，故它的數(shù)量級(jí)為10－11，正確；
11.常溫下，Ksp(PbI2)＝7.1×10－9。取適量黃色PbI2粉末溶于水中，充分?jǐn)嚢韬蟮玫綕嵋?，過濾。在濾液中加入少量KI，測(cè)得c(I－)＝1.0×10－2 ml·L－1。下列說法正確的是A.Ksp(PbI2)減小B.溶液中c(I－)減小C.產(chǎn)生黃色沉淀D.溶液中c(Pb2＋)＝7.1×10－7 ml·L－1
12.(2021·衡陽一中高二月考)已知：pAg＝－lg c(Ag＋)，pX＝－lg c(Xn－)。298 K時(shí)，幾種物質(zhì)的Ksp如下表：
AgCl、AgSCN、Ag2CrO4的飽和溶液中，陽離子和陰離子的濃度關(guān)系如圖所示。
下列說法正確的是A.圖中x代表AgCl曲線，z代表AgSCN曲線B.298 K時(shí)，在Cl－和 的物質(zhì)的量濃度均為 0.1 ml·L－1的溶液中，滴入少量0.1 ml·L－1 AgNO3溶液，首先產(chǎn)生的是磚紅色沉淀C.298 K時(shí)，若增大p點(diǎn)的陰離子濃度，則y上的點(diǎn)沿曲線向上移動(dòng)D.298 K時(shí)，Ag2CrO4(s)＋2SCN－(aq) 2AgSCN(s)＋ (aq)的平衡 常數(shù)K＝2.0×1012
當(dāng)pX＝0，即c(Xn－)＝1 ml·L－1時(shí)，x上的c(Ag＋)＝10－6 ml·L－1，y上的c(Ag＋)＝10－10 ml·L－1，z上的c(Ag＋)＝10－12 ml·L－1，結(jié)合AgCl、AgSCN、Ag2CrO4的Ksp數(shù)據(jù)，可知圖中x、y、z分別是Ag2CrO4、AgCl、AgSCN的離子濃度曲線，A錯(cuò)誤；
析出AgCl沉淀時(shí)，溶液中c(Ag＋)＝ ml·L－1＝1.8×10－9 ml·L－1，析出Ag2CrO4沉淀時(shí)，溶液中c(Ag＋)＝ ml·L－1>1.8×10－9 ml·L－1，沉
淀時(shí)，c(Ag＋)越小，越先生成沉淀，則首先產(chǎn)生白色沉淀AgCl，B錯(cuò)誤；
298 K時(shí)，若增大p點(diǎn)的陰離子濃度，c(Ag＋)減小，由圖可知，y上的點(diǎn)應(yīng)沿曲線向下移動(dòng)，C錯(cuò)誤；
13.室溫下用廢電池的鋅皮制備ZnSO4·7H2O的過程中，需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵，其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解，鐵變?yōu)開_____，加堿調(diào)節(jié)至pH為____時(shí)，鐵離子剛好沉淀完全(離子濃度小于1×10－5 ml·L－1時(shí)，即可認(rèn)為該離子沉淀完全)；繼續(xù)加堿至pH為___時(shí)，鋅開始沉淀(假定Zn2＋濃度為0.1 ml·L－1)。若上述過程不加H2O2，后果是_____________________，原因是__________________________。
Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近
鐵溶于稀硫酸生成Fe2＋，F(xiàn)e2＋被雙氧水氧化為Fe3＋。Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝10－39，鐵離子剛好完全沉淀時(shí)，c(OH－)＝ ml·L－1≈4.64×10－12 ml·L－1，則c(H＋)＝ ml·L－1≈2.16×10－3 ml·L－1，pH≈2.7；Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2＋)·c2(OH－)＝10－17，鋅離子開始沉淀時(shí)，c(OH－)＝ ml·L－1＝10－8 ml·L－1，則c(H＋)＝ ml·L－1＝10－6 ml·L－1，pH＝6。
14.(2022·洛陽高二檢測(cè))工業(yè)制膽礬時(shí)，將粗制CuO粉末(含雜質(zhì)FeO、Fe2O3)慢慢加入適量的稀H2SO4中完全溶解，除去雜質(zhì)離子后，再蒸發(fā)結(jié)晶可得純凈的膽礬晶體。已知常溫下：pH≥9.6時(shí)，F(xiàn)e2＋以Fe(OH)2的形式完全沉淀；pH≥6.4時(shí)，Cu2＋以Cu(OH)2的形式完全沉淀；pH在3～4時(shí)，F(xiàn)e3＋以Fe(OH)3的形式完全沉淀。回答下列問題：
(1)為除去溶液中的Fe2＋，可先加入___(填字母)，將Fe2＋氧化為Fe3＋，反應(yīng)的離子方程式為__________________________________，然后加入適量的_____(填字母)，調(diào)節(jié)溶液的pH至______，使Fe3＋轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀。A.CuO (OH)2 D.H2O2
2Fe2＋＋H2O2＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O
由于沉淀所需的pH：Fe2＋>Cu2＋>Fe3＋，故要除去溶液中的Fe2＋，必須先加入氧化劑將Fe2＋氧化，為了不引入雜質(zhì)，加入的氧化劑選H2O2。pH在3～4時(shí)，F(xiàn)e3＋以Fe(OH)3的形式完全沉淀，為了不引入雜質(zhì)，需要加入適量的CuO或Cu(OH)2調(diào)節(jié)溶液的pH。
(2)甲同學(xué)懷疑調(diào)節(jié)至溶液pH＝4是否能達(dá)到除去Fe3＋而不損失Cu2＋的目的，乙同學(xué)認(rèn)為可以通過計(jì)算確定，他查閱有關(guān)資料得到如下數(shù)據(jù)，常溫下Fe(OH)3的溶度積Ksp＝1×10－38，Cu(OH)2的溶度積Ksp＝3×10－20，通常認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10－5 ml·L－1時(shí)就認(rèn)為沉淀完全，設(shè)溶液中CuSO4的濃度為3 ml·L－1，則Cu(OH)2開始沉淀時(shí)溶液的pH為____，F(xiàn)e3＋完全沉淀時(shí)溶液的pH為___，通過計(jì)算確定上述方案______(填“可行”或“不可行”)。
常溫下，Cu(OH)2開始沉淀時(shí)c(Cu2＋)·c2(OH－)＝Ksp[Cu(OH)2]＝3×10－20，c(OH－)＝ ml·L－1＝1×10－10 ml·L－1，c(H＋)＝1×10－4 ml·L－1，Cu(OH)2開始沉淀時(shí)溶液的pH＝4；Fe3＋完全沉淀時(shí)c(Fe3＋)

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第四單元 沉淀溶解平衡

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