1.原理：以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)，或者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性，但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。2.試劑：常見用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等；常見用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。3.指示劑氧化還原反應(yīng)滴定的指示劑有三類：(1)氧化還原指示劑。
(2)專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘標(biāo)準(zhǔn)溶液變藍(lán)。(3)自身指示劑，如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí)，滴定終點(diǎn)為溶液由無色變?yōu)闇\紅色。4.實(shí)例(1)Na2S2O3溶液滴定碘液原理：2Na2S2O3＋I(xiàn)2===Na2S4O6＋2NaI。指示劑：用淀粉作指示劑，當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說明達(dá)到滴定終點(diǎn)。
(2)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理： ＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。指示劑：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑，當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明達(dá)到滴定終點(diǎn)。
1.H2S2O3是一種弱酸，實(shí)驗(yàn)室欲用0.01 ml·L－1的Na2S2O3溶液滴定碘水，發(fā)生的反應(yīng)為I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，下列說法正確的是A.該滴定反應(yīng)可用甲基橙作指示劑B.Na2S2O3是該反應(yīng)的還原劑C.該滴定反應(yīng)可選用如圖所示的裝置D.該反應(yīng)中每消耗2 ml Na2S2O3，轉(zhuǎn) 移電子的物質(zhì)的量為4 ml
溶液中有單質(zhì)碘，應(yīng)加入淀粉溶液作指示劑，碘與硫代硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液藍(lán)色褪去，故A錯(cuò)誤；Na2S2O3中S元素化合價(jià)升高被氧化，作還原劑，故B正確；Na2S2O3溶液顯堿性，應(yīng)該用堿式滴定管，故C錯(cuò)誤；反應(yīng)中每消耗2 ml Na2S2O3，轉(zhuǎn)移電子2 ml，故D錯(cuò)誤。
2.用0.010 0 ml·L－1的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定某未知濃度的H2C2O4溶液，下列說法錯(cuò)誤的是A.用酸式滴定管量取標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液，該滴定實(shí)驗(yàn)不需要指示劑B.該實(shí)驗(yàn)用到的玻璃儀器有酸式滴定管、堿式滴定管、錐形瓶C.滴定管使用前需檢查是否漏液D.若滴定終止時(shí)，俯視讀數(shù)，所測(cè)H2C2O4濃度偏低
因?yàn)镵MnO4溶液具有強(qiáng)氧化性，會(huì)腐蝕橡膠管，所以應(yīng)用酸式滴定管量取標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液，KMnO4溶液呈紫色，所以該滴定實(shí)驗(yàn)不需要指示劑，A正確；該實(shí)驗(yàn)不需要堿式滴定管，B錯(cuò)誤；為防止滴定過程中滴定管漏液，在滴定管使用前需檢查是否漏液，C正確；若滴定終止時(shí)，俯視讀數(shù)，則讀取KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏小，所測(cè)H2C2O4濃度偏低，D正確。
3.(2022·福建漳州檢測(cè))用0.100 0 ml·L－1 KMnO4(酸性)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00 mL未知濃度的FeSO4溶液。下列說法或操作正確的是A.滴定前，用FeSO4溶液潤(rùn)洗錐形瓶2～3次B.KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液裝于堿式滴定管中C.反應(yīng)的離子方程式為5Fe2＋＋ ＋8H＋===5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2OD.若平行實(shí)驗(yàn)測(cè)得消耗KMnO4溶液的體積為10.00 mL，則c(FeSO4)＝ 0.500 ml·L－1
滴定前不能用FeSO4溶液潤(rùn)洗錐形瓶，若潤(rùn)洗，將導(dǎo)致消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏大，滴定結(jié)果偏高，A項(xiàng)錯(cuò)誤；KMnO4溶液具有強(qiáng)氧化性，能夠氧化橡膠管，故應(yīng)選酸式滴定管盛裝KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液，B項(xiàng)錯(cuò)誤；在酸性條件下， 可將Fe2＋氧化為Fe3＋，自身被還原為Mn2＋，C項(xiàng)正確；結(jié)合電子守恒可得關(guān)系式：KMnO4～5FeSO4，則n(FeSO4)＝5×0.100 0 ml·L－1×10.00×10－3 L＝0.005 ml，所以c(FeSO4)＝ ＝0.250 0 ml·L－1，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
4.乙二酸(HOOC—COOH)俗名草酸，是一種有還原性的有機(jī)弱酸，在化學(xué)上有廣泛應(yīng)用。①配制250 mL溶液：準(zhǔn)確稱量5.000 g乙二酸樣品，配成250 mL溶液。②取所配溶液25.00 mL于錐形瓶中，加入少量硫酸酸化，用0.100 0 ml·L－1KMnO4溶液滴定至草酸恰好全部被氧化成二氧化碳，共消耗KMnO4溶液20.00 mL。
回答下列問題：(1)KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液裝入________(填“酸式”或“堿式”)滴定管。(2)KMnO4溶液滴定草酸根離子的過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為_____________________________________________________________________。
＋5H2C2O4＋6H＋===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O
當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4溶液，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色
(3)計(jì)算此樣品的純度為__________。
(4)誤差分析：下列操作會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高的是_____(填字母)。a.未用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管b.滴定前錐形瓶?jī)?nèi)有少量水c.滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失d.觀察讀數(shù)時(shí)，滴定前仰視，滴定后俯視
未用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管，會(huì)使標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度偏低，耗用標(biāo)準(zhǔn)溶液體積偏大，結(jié)果偏高；滴定前錐形瓶?jī)?nèi)有少量水，對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果無影響；滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失，氣泡體積計(jì)入了標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，使標(biāo)準(zhǔn)溶液體積偏大，結(jié)果偏高；觀察讀數(shù)時(shí)，滴定前仰視，滴定后俯視，使標(biāo)準(zhǔn)溶液體積偏小，結(jié)果偏低。
5.亞硝酸鈉是一種食品添加劑，具有防腐作用。某同學(xué)對(duì)亞硝酸鈉進(jìn)行相關(guān)探究。(一)查閱資料①亞硝酸鈉(NaNO2)為無色、無味的晶體。②HNO2是一種弱酸，能被常見強(qiáng)氧化劑氧化，但本身又是一種氧化劑，能把Fe2＋氧化為Fe3＋。
(二)問題討論(1)人體正常的血紅蛋白中應(yīng)含F(xiàn)e2＋，誤食亞硝酸鹽(如NaNO2)會(huì)致使機(jī)體組織缺氧，若發(fā)生中毒時(shí)，你認(rèn)為下列物質(zhì)有助于解毒的是_____(填字母)。A.雞蛋清B.胃舒平[主要成分是Al(OH)3]C.小蘇打D.維生素C
NaNO2能使血紅蛋白中的Fe2＋轉(zhuǎn)化為Fe3＋而喪失其生理功能，若發(fā)生中毒時(shí)，有助于解毒的措施是加入還原劑使Fe3＋還原為Fe2＋，胃舒平和小蘇打都沒有還原性，雞蛋清是重金屬鹽的解毒劑，只有維生素C有還原性。
(2)亞硝酸鈉和食鹽性狀相似，可采用碘化鉀淀粉溶液(用稀硫酸酸化)來鑒別NaNO2和NaCl，證明是NaNO2的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是_____________，請(qǐng)解釋稀硫酸的作用是___________________________________________________________。
采用碘化鉀淀粉溶液(用稀硫酸酸化)來鑒別NaNO2和NaCl時(shí)，硫酸與NaNO2反應(yīng)生成HNO2，HNO2能氧化KI生成I2，淀粉遇到碘單質(zhì)變藍(lán)，所以溶液顯藍(lán)色的是NaNO2，無現(xiàn)象的是NaCl。
(三)實(shí)驗(yàn)測(cè)定為了測(cè)定某樣品中NaNO2的含量，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：①稱取樣品a g，加水溶解，配制成100 mL溶液。②取25.00 mL溶液于錐形瓶中，用0.020 0 ml·L－1 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定(還原產(chǎn)物為Mn2＋)，滴定結(jié)束后消耗KMnO4溶液V mL。(3)上述實(shí)驗(yàn)①所需玻璃儀器除玻璃棒、膠頭滴管、燒杯之外還有______________(填一種)。
根據(jù)題意，需要配制100 mL溶液，則上述實(shí)驗(yàn)①所需玻璃儀器除玻璃棒、膠頭滴管、燒杯之外還有100 mL容量瓶。
(4)用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定樣品溶液前，有關(guān)滴定管的正確操作為(選出正確操作并按序排列)：檢漏→蒸餾水洗滌→_____→_____→_____→____→____→開始滴定。A.用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗2～3次B.記錄起始讀數(shù)C.調(diào)整滴定液液面至“0”刻度或“0”刻度以下D.排除氣泡E.裝入滴定液至堿式滴定管0刻度以上F.裝入滴定液至酸式滴定管0刻度以上G.用NaNO2溶液潤(rùn)洗2～3次
根據(jù)題意，用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定樣品溶液前，滴定管的正確操作：檢漏→蒸餾水洗滌→潤(rùn)洗→裝液→排氣泡→調(diào)液面→記錄數(shù)據(jù)，因此正確的操作順序?yàn)闄z漏→蒸餾水洗滌→A→F→D→C→B→開始滴定。
(5)計(jì)算該樣品中NaNO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________(用含字母a、V的最簡(jiǎn)式表示)。
根據(jù)關(guān)系式2KMnO4～5NaNO2，得到NaNO2的物質(zhì)的量為2.5×0.020 0 ml·L－1×V×10－3 L×4＝2V×10－4 ml，該樣品中NaNO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為ω＝

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第二單元 溶液的酸堿性

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