[基礎(chǔ)過(guò)關(guān)練]
1.下列不屬于配合物的是( )
A.[Cu(H2O)4]SO4·H2O
B.[Ag(NH3)2]OH
C.KAl(SO4)2·12H2O
D.Na3[AlF6]
C [KAl(SO4)2·12H2O是由K+、Al3+、SOeq \\al(2-,4)及H2O分子組成的離子化合物,不存在配位鍵,故C不是配合物。]
2.下列組合不能形成配位鍵的是( )
A.Ag+、NH3 B.H2O、H+
C.Cu2+、H+ D.Fe3+、CO
C [Ag+有空軌道,NH3中的氮原子上有孤電子對(duì),可以形成配位鍵,A錯(cuò)誤;水分子中的O原子含有孤電子對(duì),H+有空軌道,所以能形成配位鍵,B錯(cuò)誤;Cu2+、H+兩種離子都沒(méi)有孤電子對(duì),所以不能形成配位鍵, C正確;Fe3+有空軌道,CO中的氧原子上有孤電子對(duì),可以形成配位鍵, D錯(cuò)誤。故選C。]
3.向盛有硝酸銀水溶液的試管里加入氨水,首先形成難溶物,繼續(xù)添加氨水,難溶物溶解得到無(wú)色的透明溶液,下列對(duì)此現(xiàn)象的說(shuō)法正確的是( )
A.配合離子[Ag(NH3)2]+中,Ag+提供空軌道,NH3提供孤電子對(duì)
B.沉淀溶解后,生成[Ag(NH3) 2]OH難電離
C.配合離子[Ag(NH3)2]+存在離子鍵和共價(jià)鍵
D.反應(yīng)前后Ag+的濃度不變
A [在配合離子[Ag(NH3)2]+中,Ag+提供空軌道,NH3提供孤電子對(duì),形成配位鍵,故A正確; [Ag(NH3)2]OH為強(qiáng)電解質(zhì),完全電離[Ag(NH3)2]OH===[Ag(NH3)2]++OH-,故B錯(cuò)誤;在配合離子[Ag(NH3)2]+中, Ag+提供空軌道,NH3提供孤電子對(duì),形成配位鍵,存在N、H間共價(jià)鍵,配位鍵屬于特殊共價(jià)鍵,沒(méi)有離子鍵,故C錯(cuò)誤;反應(yīng)后形成[Ag(NH3)2]+絡(luò)離子,該離子較穩(wěn)定難電離,所以Ag+的濃度減小,故D錯(cuò)誤。故選A。]
4.配位化合物的數(shù)量巨大,組成和結(jié)構(gòu)形形色色,豐富多彩。請(qǐng)指出配合物[Cu(H2O)4](OH)2的中心離子、配體、中心離子的電荷數(shù)和配位數(shù)( )
A.Cu2+、H2O、+2、4B.Cu+、H2O、+1、4
C.Cu2+、OH-、+2、2D.Cu2+、H2O、+2、2
A [在[Cu(H2O)4](OH)2中中心離子為Cu2+,配體是H2O,配位數(shù)為4,構(gòu)成內(nèi)界[Cu(H2O)4]2+。]
5.已知Zn2+的4s軌道和4p軌道可以形成sp3型雜化軌道,那么[ZnCl4]2-的空間結(jié)構(gòu)為( )
A.直線形 B.平面正方形
C.正四面體型 D.正八面體型
C [由于Zn2+的4s軌道和4p軌道采取sp3雜化,所以[ZnCl4]2-的空間結(jié)構(gòu)應(yīng)為正四面體型。]
[拓展培優(yōu)練]
6.化合物NH3與BF3可以通過(guò)配位鍵形成NH3·BF3,下列說(shuō)法正確的是( )
A.NH3與BF3都是三角錐型分子
B.NH3與BF3都是極性分子
C.NH3·BF3中各原子最外層都達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)
D.NH3·BF3中,NH3提供孤電子對(duì),BF3提供空軌道
D [NH3是三角錐型分子,而B(niǎo)F3是平面三角形分子,B位于平面三角形中心,因此NH3是極性分子,BF3是非極性分子,A、B項(xiàng)錯(cuò)誤;H原子最外層達(dá)到2電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),C項(xiàng)錯(cuò)誤;NH3分子中有1對(duì)孤電子對(duì),BF3中B原子最外層有6個(gè)電子,即有1個(gè)空軌道,二者通過(guò)配位鍵結(jié)合形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu),D項(xiàng)正確。]
7.關(guān)于化學(xué)式[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物的下列說(shuō)法中正確的是( )
A.配位體是Cl-和H2O,配位數(shù)是9
B.中心離子是Ti4+,配離子是[TiCl(H2O)5]2+
C.內(nèi)界和外界中的Cl-的數(shù)目比是1∶2
D.加入足量AgNO3溶液,所有Cl-均被完全沉淀
C [由化學(xué)式[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O可知,該物質(zhì)的配位體是Cl-和H2O,配位數(shù)是6,A錯(cuò);該配合物的中心離子是Ti3+,配離子是[TiCl(H2O)5]2+,B錯(cuò);內(nèi)界和外界中的Cl-的數(shù)目之比為1∶2,C正確;加入足量的AgNO3溶液,Ag+只與配合物外界中的Cl-反應(yīng),即有eq \f(2,3)的Cl-被沉淀,D錯(cuò)。]
8.把CCl2溶于水后加氨水直到先生成的C(OH)2沉淀又溶解后,再加氨水,使生成[C(NH3)6]Cl2,此時(shí)向溶液中通入空氣,得到的產(chǎn)物中有一種其組成可以用CCl2·5NH3表示,配位數(shù)是6,把分離出的CCl2·5NH3溶于水后立即加硝酸銀溶液,則析出氯化銀沉淀。經(jīng)測(cè)定,每1 ml CCl2·5NH3只生成1 ml AgCl。下列說(shuō)法正確的是( )
A.產(chǎn)物中CCl2·5NH3的配體為NH3分子和氯原子
B.通入空氣后得到的還原產(chǎn)物含有[C(NH3)6]Cl2
C.[C(NH3)6]Cl2中心離子的價(jià)電子排布式為3d54s2
D.[C(NH3)6]Cl2中含有配位鍵、極性共價(jià)鍵、離子鍵
D [每1 ml CCl2·5NH3只生成1 ml AgCl,說(shuō)明2個(gè)Cl―中只能電離出1個(gè)Cl―,由此可知,還有一個(gè)Cl―和NH3一樣也用于形成了配離子,CCl2·5NH3的配體為NH3分子和氯離子,故A錯(cuò)誤;CCl2―→[C(NH3)6]Cl2元素化合價(jià)沒(méi)變,所以[C(NH3)6]Cl2不是還原產(chǎn)物,故B錯(cuò)誤;[C(NH3)6]Cl2中的中心離子是C2+,價(jià)電子排布式為3d7,故C錯(cuò)誤; C與NH3是配位鍵、N—H是共價(jià)鍵、配離子與Cl-是離子鍵,故D正確。]
9.已知[C(NH3)6]3+呈正八面體結(jié)構(gòu),若其中有兩個(gè)NH3分子分別被H2O取代,所形成的[C(NH3)4(H2O)2]3+的幾何異構(gòu)體(不考慮光學(xué)異構(gòu))種數(shù)有幾種( )
A.2種 B.3種
C.4種 D.6種
A [兩個(gè)H2O可能在同一正方形的相鄰頂點(diǎn)或相對(duì)頂點(diǎn),即有兩種情況。]
10.Cu2+能與NH3、H2O、Cl-等形成配位數(shù)為4的配合物。
(1)[Cu(NH3)4]2+中存在的化學(xué)鍵類型有________(填序號(hào))。
A.配位鍵 B.金屬鍵 C.極性共價(jià)鍵 D.非極性共價(jià)鍵 E.離子鍵
(2)在配合物[Fe(SCN)]2+中提供空軌道接受孤電子對(duì)的微粒是________(填微粒符號(hào)),畫(huà)出配合物[Cu(NH3)4]2+中的配位鍵________。
(3)[Ag(NH3)2]OH在水溶液中電離方程式為_(kāi)_______________。
[解析] (1)[Cu(NH3)4]2+中Cu2+和NH3之間是配位鍵,NH3內(nèi)是極性共價(jià)鍵。(2)配合物[Fe(SCN)]2+中Fe3+為提供空軌道接受孤電子對(duì)的離子,SCN-為提供孤電子對(duì)的離子。(3)[Ag(NH3)2]OH的內(nèi)界為[Ag(NH3)2]+,外界為OH-。
[答案] (1)AC (2)Fe3+
(3)[Ag(NH3)2]OH===[Ag(NH3)2]++OH-
11.[Zn(CN)4]2-在水溶液中與HCHO發(fā)生如下反應(yīng):
4HCHO+[Zn(CN)4]2-+4H++4H2O===[Zn(H2O)4]2++4HOCH2CN
(1)Zn2+基態(tài)核外電子排布式為_(kāi)_______。
(2)1 ml HCHO分子中含有σ鍵的數(shù)目為_(kāi)_________________ml。
[解析] (1)Zn為30號(hào)元素,其基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s2,失去最外層的2個(gè)電子即可得到Zn2+,Zn2+的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10。
(2)HCHO的結(jié)構(gòu)式為,單鍵為σ鍵,雙鍵中有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵,1個(gè)HCHO分子中含有3個(gè)σ鍵,故1 ml HCHO中含有σ鍵3 ml。
[答案] (1) 1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10 (2)3
12.向黃色的FeCl3溶液中加入無(wú)色的KSCN溶液,溶液變成血紅色。該反應(yīng)在有的教材中用方程式FeCl3+3KSCN===Fe(SCN)3+3KCl表示。
(1)該反應(yīng)生成物中KCl既不是難溶物、難電離物質(zhì),也不是易揮發(fā)物質(zhì),則該反應(yīng)之所以能夠進(jìn)行是由于生成了________的Fe(SCN)3。
(2)經(jīng)研究表明,F(xiàn)e(SCN)3是配合物,F(xiàn)e3+與SCN-不僅能以1∶3的個(gè)數(shù)比配合,還可以其他個(gè)數(shù)比配合。請(qǐng)按要求填空:
①若所得Fe3+和SCN-的配合物中,主要是Fe3+與SCN-以個(gè)數(shù)比1∶1配合所得離子顯血紅色,該離子的離子符號(hào)是________,含該離子的配合物的化學(xué)式是________。
②若Fe3+與SCN-以個(gè)數(shù)比1∶5配合,則FeCl3與KSCN在水溶液中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式可以表示為_(kāi)_____________________。
(3)向上述血紅色溶液中繼續(xù)加入濃KSCN溶液,溶液血紅色加深,這是由于________(填字母代號(hào))。
A.與Fe3+配合的SCN-數(shù)目增多
B.血紅色離子的數(shù)目增多
C.血紅色離子的濃度增加
(4)向上述血紅色溶液中加入NaF溶液振蕩,只觀察到血紅色溶液迅速褪成無(wú)色,表示該反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_______________,能使該反應(yīng)發(fā)生的可能原因是_______________________________________________________________
___________________________________________________________________
__________________________________________________________________。
[解析] (1)該反應(yīng)為復(fù)分解反應(yīng),說(shuō)明生成的Fe(SCN)3是一種難電離的物質(zhì)。(2)①根據(jù)離子所帶的電荷可寫(xiě)出Fe3+與SCN-按1∶1配合所得離子為[Fe(SCN)]2+,該離子與溶液中Cl-結(jié)合成配合物[Fe(SCN)]Cl2。②Fe3+與SCN-以個(gè)數(shù)比為1∶5配合時(shí)化學(xué)方程式為FeCl3+5KSCN===K2[Fe(SCN)5]+3KCl。(3)FeCl3+3KSCN===Fe(SCN)3+3KCl是一個(gè)可逆反應(yīng),當(dāng)加入濃KSCN溶液時(shí),平衡正移,使溶液中Fe(SCN)3的濃度增加,溶液血紅色加深。(4)當(dāng)向血紅色溶液中加入NaF溶液振蕩,溶液中Fe3+與F-結(jié)合生成更難電離的FeF3,使FeCl3+3KSCN===Fe(SCN)3+3KCl平衡逆移,F(xiàn)e(SCN)3的濃度變小至溶液褪為無(wú)色,反應(yīng)的離子方程式為Fe(SCN)3+3F-===FeF3+3SCN-。
[答案] (1)難電離 (2)①Fe(SCN)2+ [Fe(SCN)]Cl2 ②FeCl3+5KSCN===K2[Fe(SCN)5]+3KCl (3)C (4)Fe(SCN)3+3F-===FeF3+3SCN- FeF3比Fe(SCN)3更難電離
13.(1)配離子[Cu(H2O)4]2+的名稱為_(kāi)_______。
(2)金屬原子與CO形成的配合物稱為金屬羰基配合物(如羰基鐵)。形成配合物時(shí),每個(gè)CO提供一對(duì)電子與金屬原子形成配位鍵,且金屬原子的價(jià)電子和CO提供的電子總和等于18。金屬羰基配合物中,微粒間作用力有________(填字母代號(hào))。
A.離子鍵 B.共價(jià)鍵
C.配位鍵 D.金屬鍵
羰基鐵是一種黃色油狀液體,熔點(diǎn)-21 ℃、沸點(diǎn)102.8 ℃。由此推測(cè),固體羰基鐵更接近于________(填晶體類型)。若用Fe(CO)x表示羰基鐵的化學(xué)式,則x=________。
(3)酞菁與酞菁銅染料分子結(jié)構(gòu)如圖,酞菁分子中氮原子采用的雜化方式有:________,并在下圖相應(yīng)位置上標(biāo)出酞菁銅結(jié)構(gòu)中銅原子形成的配位鍵:
(4)研究表明,對(duì)于中心離子為Hg2+等陽(yáng)離子的配合物,若配位體給出電子能力越強(qiáng),則配位體與中心離子形成的配位鍵就越強(qiáng),配合物也就越穩(wěn)定。預(yù)測(cè)HgCleq \\al(2-,4)與HgIeq \\al(2-,4)的穩(wěn)定性強(qiáng)弱:HgCleq \\al(2-,4)比HgIeq \\al(2-,4)更________(填“穩(wěn)定”或“不穩(wěn)定”)。
[解析] (2)CO分子內(nèi)存在共價(jià)鍵,CO與金屬原子形成配位鍵,金屬原子之間存在金屬鍵;由羰基鐵的熔、沸點(diǎn)數(shù)值可推測(cè)羰基鐵更接近于分子晶體;Fe原子的價(jià)電子數(shù)為8,所以CO提供的總電子數(shù)為18-8=10,而每個(gè)CO提供一對(duì)電子,所以需要5個(gè)CO,即羰基鐵的化學(xué)式為Fe(CO)5,即x=5。
(3)酞菁分子中有兩種不同類型的氮原子,一種氮原子與3個(gè)原子相連,采取sp3雜化,一種氮原子與2個(gè)原子相連,采取sp2雜化。N原子應(yīng)形成三條鍵,所以在酞菁銅結(jié)構(gòu)中,左右的N與銅形成共價(jià)鍵,上下的N與銅形成配位鍵。
(4)由題意可知,I-比Cl-更容易給出電子,所以HgCleq \\al(2-,4)不如HgIeq \\al(2-,4)穩(wěn)定。
[答案] (1)四水合銅配離子
(2)BC或BCD 分子晶體 5
(3)sp2和sp3
(4)不穩(wěn)定
14.[Cu(NH3)4]2+在實(shí)驗(yàn)室中制備方法如下:向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水,首先形成藍(lán)色沉淀,繼續(xù)添加氨水,沉淀溶解,得到深藍(lán)色的透明溶液。
(1)請(qǐng)寫(xiě)出藍(lán)色沉淀溶解得到深藍(lán)色溶液的離子方程式:_________________
_________________________________________________________________
_________________________________________________________________
________________________________________________________________。
(2)[Cu(NH3)4]2+中的配體為_(kāi)_______,提供孤電子對(duì)的配位原子是________。
(3)Fe元素位于周期表中________區(qū);它的一種常見(jiàn)氯化物中的化學(xué)鍵具有明顯的共價(jià)性,蒸汽狀態(tài)下以雙聚分子存在,結(jié)構(gòu)式為,請(qǐng)補(bǔ)寫(xiě)e的元素符號(hào)并用“→”表示出其中的配位鍵________。
[解析] (1)Cu(OH)2沉淀溶于氨水生成[Cu(NH3)4]2+,對(duì)應(yīng)離子方程式為:Cu(OH)2+4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O;
(2)[Cu(NH3)4]2+中心Cu2+提供空軌道,NH3中N原子提供孤電子對(duì),故配體為NH3,配位原子為N。
(3)基態(tài)Fe原子的價(jià)電子排布式為3d64s2,在周期表中位于d區(qū);FeCl3中的化學(xué)鍵具有明顯的共價(jià)性,蒸汽狀態(tài)下以雙聚分子存在,中間的Cl與其中1個(gè)Fe形成共價(jià)鍵,與另一個(gè)Fe形成配位鍵,提供孤電子對(duì),因此其結(jié)構(gòu)式為。
[答案] (1)Cu(OH)2+4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O (2)NH3 N (3)d
15.鈷及其化合物在生產(chǎn)生活中有廣泛的應(yīng)用?;卮鹣铝袉?wèn)題:
(1)C3+在水中易被還原成C2+,而在氨水中可穩(wěn)定存在,其原因?yàn)開(kāi)_______。
(2)配合物C2(CO)8的結(jié)構(gòu)如下圖,該配合物物質(zhì)中存在的作用力類型有________(填字母)。
A.金屬鍵B.離子鍵
C.共價(jià)鍵D.配位鍵
E.氫鍵 F.范德華力
[解析] (1)C3+在水中易被還原成C2+,而在氨水中可穩(wěn)定存在,其原因?yàn)镃3+可與NH3形成較穩(wěn)定的配合物。
(2)根據(jù)圖示結(jié)構(gòu),兩個(gè)C原子間存在金屬鍵,碳原子和氧原子間屬于共價(jià)鍵,C與CO間是配位鍵,該配合物屬于分子晶體,所以還存在范德華力該配合物物質(zhì)中存在的作用力類型有ACDF。
[答案] (1)C3+可與NH3形成較穩(wěn)定的配合物 (2)ACDF

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第二單元 配合物的形成和應(yīng)用

版本: 蘇教版 (2019)

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