1.關(guān)于35 ℃的0.1 ml·L-1 NaOH溶液,以下表述錯(cuò)誤的是( )。
A.KW>1×10-14
B.水電離的c(H+)>1×10-13 ml·L-1
C.pH>13
D.c(OH-)=c(H+)+c(Na+)
2.下列有關(guān)水電離情況的說法正確的是( )。
A.100 ℃時(shí),KW=10-12,此溫度下pH=7的溶液一定呈中性
B.NH4Cl、CH3COONa、NaHCO3、NaHSO4溶于水,對(duì)水的電離都有促進(jìn)作用
C.25 ℃時(shí),pH=12的燒堿溶液與純堿溶液,水的電離程度相同
D.如圖為水的電離平衡曲線,若從A點(diǎn)到C點(diǎn),可采用升高溫度的方法
3.實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有3種酸堿指示劑,其pH變色范圍如下:
用0.100 0 ml·L-1 NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液,反應(yīng)恰好完全時(shí),下列敘述中正確的是( )。
A.溶液呈中性,可選用甲基橙或酚酞作指示劑
B.溶液呈中性,只能選用石蕊作指示劑
C.溶液呈堿性,可選用甲基橙或酚酞作指示劑
D.溶液呈堿性,只能選用酚酞作指示劑
4.常溫下,用0.100 0 ml·L-1的鹽酸滴定20.00 mL未知濃度的Na2CO3溶液,溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)敘述正確的是( )。
A.A點(diǎn)溶液呈堿性的原因用離子方程式表示為CO32-+2H2OH2CO3+2OH-
B.C點(diǎn)處的溶液中:c(Na+)-c(Cl-)=c(HCO3-)+2c(CO32-)
C.滴定過程中使用酚酞作為指示劑比甲基橙更準(zhǔn)確
D.D點(diǎn)處溶液中水電離出的c(H+)大于B點(diǎn)處
5.準(zhǔn)確移取20.00 mL某待測(cè)HCl溶液于錐形瓶中,用0.100 0 ml·L-1 NaOH溶液滴定,下列說法正確的是( )。
A.滴定管用蒸餾水洗滌后,直接裝入標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液進(jìn)行滴定
B.隨著NaOH溶液滴入,錐形瓶中溶液pH由小變大
C.用酚酞作指示劑,當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無色時(shí)停止滴定
D.滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí),發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴,則測(cè)定結(jié)果偏小
6.(2020全國Ⅰ改編)以酚酞為指示劑,用0.100 0 ml·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液的體積V(NaOH溶液)的變化關(guān)系[比如A2-的分布系數(shù):δ(A2-)=c(A2-)c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)]如圖所示。
下列敘述正確的是( )。
A.曲線①代表δ(H2A),曲線②代表δ(HA-)
B.H2A溶液的濃度為0.200 0 ml·L-1
C.HA-的電離常數(shù)Ka=1.0×10-2
D.滴定終點(diǎn)時(shí),溶液中c(Na+)7的原因: 。
(3)25 ℃時(shí),向100 mL 0.01 ml·L-1的H3PO2溶液中,滴加等濃度的NaOH溶液至溶液呈中性,消耗NaOH溶液的體積 (填“>”“=”或“”“”“1×10-14,c(OH-)=0.1 ml·L-1,H+完全來自水,水電離的c(H+)>1×10-13 ml·L-1,故B項(xiàng)正確。因?yàn)閏(H+)>1×10-13 ml·L-1,所以pHc(OH-)=c(H+)
解析 (1)根據(jù)氧化還原反應(yīng)中得失電子數(shù)相等配平化學(xué)方程式。因該反應(yīng)是歧化反應(yīng),則此反應(yīng)的配平技巧是先配生成物化學(xué)計(jì)量數(shù),再配反應(yīng)物化學(xué)計(jì)量數(shù)。
(2)由題目信息知,白磷與過量的NaOH溶液反應(yīng)生成產(chǎn)物之一是NaH2PO2,可見次磷酸是一元酸。NaH2PO2水溶液pH>7,說明H2PO2-會(huì)發(fā)生水解,所以H3PO2是一元弱酸。
(3)根據(jù)題目信息,若滴加NaOH溶液后恰好中和溶液中的H3PO2生成NaH2PO2,需NaOH溶液的體積是100 mL,此時(shí)溶液pH>7。若使溶液呈中性,則滴加的NaOH溶液體積應(yīng)小于100 mL。由于溶液最終呈中性,則c(H+)=c(OH-),據(jù)電荷守恒知c(Na+)+c(H+)=c(H2PO2-)+c(OH-),所以溶液中離子濃度大小的順序是c(Na+)=c(H2PO2-)>c(OH-)=c(H+)。
10.答案 (1)+1
(2)①H2N2O2H++HN2O2-,HN2O2-H++N2O22- ②> ③>
解析 (1)H2N2O2分子中,H的化合價(jià)為+1價(jià),O的化合價(jià)為-2價(jià),根據(jù)化合物中元素化合價(jià)代數(shù)和為0,得氮元素的化合價(jià)為+1價(jià)。
(2)①從圖像可知0.01 ml·L-1的H2N2O2溶液pH=4.3,則H2N2O2是二元弱酸,以第一步電離為主,故在水溶液中的電離方程式:H2N2O2H++HN2O2-,HN2O2-H++N2O22-;②b點(diǎn)時(shí)溶液中溶質(zhì)是NaHN2O2,其溶液pH>7,說明HN2O2-以水解為主,故溶液中c(H2N2O2)>c(N2O22-);③a點(diǎn)時(shí)溶液中c(Na+)+c(H+)=c(HN2O2-)+2c(N2O22-)+c(OH-),pH=7,則c(H+)=c(OH-),得c(Na+)=c(HN2O2-)+2c(N2O22-),c(Na+)>c(HN2O2-)+c(N2O22-)。
11.答案 (1)ad (2)1.7 酸 HF和NaF的濃度相等,Ka=4.0×10-4,Kh=KWKa=2.5×10-11,HF的電離程度大于F-的水解程度,故溶液呈酸性 (3)①> ②A>B>C>D ③c(SCN-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-) (4)5.8×107 能
解析 (1)它們都能反映一定條件下對(duì)應(yīng)變化進(jìn)行的程度,故a正確;難溶電解質(zhì)的Ksp不一定隨溫度的升高而增大,故b錯(cuò)誤;Ka只隨溫度變化,故c錯(cuò)誤;由電離平衡常數(shù),Ka(CH3COOH)=c(CH3COO-)·c(H+)c(CH3COOH),水的離子積常數(shù)KW=c(H+)·c(OH-),鹽的水解平衡常數(shù)Kh=c(CH3COOH)·c(OH-)c(CH3COO-)可知,一定溫度下,在CH3COONa溶液中,KW=Ka·Kh,故d正確。
(2)Ka(HF)=c(H+)·c(F-)c(HF)=c2(H+)1.0=4.0×10-4,則1.0 ml·L-1 HF溶液中氫離子濃度為2.0×10-2 ml·L-1,所以pH=-lg(2.0×10-2)=2-lg 2≈1.7,HF和NaF的濃度相等,Ka=4.0×10-4,Kh=KWKa=10-144.0×10-4=2.5×10-11,故HF的電離程度大于F-的水解程度,溶液呈酸性。(3)①因CH3COOH溶液加到Na2CO3溶液中有氣體放出,所以酸性:CH3COOH>H2CO3,CH3COONH4溶液為中性,可得醋酸的酸性和NH3·H2O的堿性一樣,即Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O),所以NH4HCO3溶液中碳酸氫根離子水解程度大于銨根離子的水解程度,則溶液的pH>7。②NH4Cl溶液中Cl-不促進(jìn)也不抑制NH4+水解;B、C、D中均相互促進(jìn),由Ka(CH3COOH)=1.8×10-5,Ka(HSCN)=0.13,酸性:CH3COOH>H2CO3可知,B、C、D中NH4+水解程度依次增大,則四種溶液中NH4+濃度由大到小的順序排列是A>B>C>D。③由CH3COONH4溶液為中性,Ka(HSCN)=0.13>Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O)可知,NH4SCN溶液呈酸性,所以溶液中所有離子濃度由大到小的順序?yàn)閏(SCN-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)。(4)Mg(OH)2(s)+2CH3COOH(aq)Mg2+(aq)+2CH3COO-(aq)+2H2O(l),在25 ℃時(shí)的平衡常數(shù)K=c(Mg2+)·c2(CH3COO-)c2(CH3COOH)=c(Mg2+)·c2(CH3COO-)·c2(H+)·c2(OH-)c2(CH3COOH)·c2(H+)·c2(OH-)=Ka2(CH3COOH)·Ksp[Mg(OH)2]KW2=(1.8×10-5)2×1.8×10-11(1.0×10-14)2=5.832×107,因K特別大,所以Mg(OH)2能溶解于醋酸。
甲基橙
石蕊
酚酞
3.1~4.4
5.0~8.0
8.2~10.0

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