第1課時 化學反應的方向課程目標1.了解自發(fā)過程與自發(fā)反應的含義。2.了解熵變的含義。3.能用ΔHTΔS判斷化學反應進行的方向。 圖說考點  基 礎 知 識 自學·思記·嘗試 [新知預習]一、自發(fā)過程與自發(fā)反應1.自發(fā)過程(1)含義:在一定條件下,        就可以自動進行的過程。(2)特點:①體系趨向于從    狀態(tài)轉變?yōu)?/span>    狀態(tài)(體系對外部    或者    能量)。②在密閉條件下,體系有從    自發(fā)轉變?yōu)?/span>    的傾向,即    原理。2.自發(fā)反應在一定條件下,能    進行的反應。二、化學反應進行方向的判據(jù)1.焓判據(jù)(1)用    來判斷反應進行的方向2)放熱反應過程中體系能量      ,具有自發(fā)進行的      。2.熵判據(jù)(1)熵用來量度體系    的一個物理量,符號為    ,單位為        。(2)熵值大小判據(jù)①物質的混亂度:體系的混亂度越大,熵值    ;②同一條件下,不同物質的熵值    ③物質的存在狀態(tài),同一物質:S(g   S(l)   S(s)。(3)熵增原理與外界隔絕的體系中,自發(fā)過程將導致體系的熵   ,即熵變(符號        零(填“大于”“小于”或“等于”)。(4)熵判據(jù)    來判斷反應進行的方向。(5)熵變的判斷①氣體體積增大的反應,熵    ;②氣體體積減小的反應,熵    三、焓變與熵變對反應方向的共同影響1.反應方向的判據(jù)體系自由能變化(符號為ΔG,單位為kJ·mol-1)綜合考慮了焓變和熵變對體系的影響,可用于化學反應自發(fā)進行方向的判斷:ΔG=ΔHTΔS(1)ΔG    0 反應能自發(fā)進行。(2)ΔG=0 反應達到平衡狀態(tài)。(3)ΔG    0 反應不能自發(fā)進行。2.文字表達    、    一定的條件下,自發(fā)反應總是向ΔHTΔS    的方向進行,直至達到    狀態(tài)。  [即時性自測]1判斷正誤,正確的打“√”,錯誤的打“×”(1)吸熱反應不可能自發(fā)進行。( ?。?/span>(2)體系有序性越高,熵值就越低。( ?。?/span>(3)自發(fā)過程一定導致體系的熵增大。( ?。?/span>(4)焓變是決定反應是否具有自發(fā)性的一種重要因素。(  5)反應2Mg(s)+CO2(g)===C(s)+2MgO(s)能自發(fā)進行,則該反應的ΔH<0。(  )(6)某反應在一定條件下能正向自發(fā)進行,則該條件下其逆反應必定不能自發(fā)進行。( ?。?/span>2.下列自發(fā)反應可用焓判據(jù)來解釋的是(  )A.Ba(OH)2·8H2O和氯化銨的反應B.2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+56.7 kJ·mol-1C.(NH42CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH=+74.9 kJ·mol-1D.2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH=-285.8 kJ·mol-13.以下自發(fā)反應不可用熵判據(jù)來解釋的是( ?。?/span>A.CaCO3(s)+2HCl(aq)===CaCl2(aq)+CO2(g)+H2O(l)B.NH4Cl(s)===NH3g)+HCl(g)C.2H2(g)+O2(g)===2H2O(l)D.2C(s)+O2(g)===2CO(g)4.下列說法正確的是(  )A.放熱反應不一定是自發(fā)進行的反應B.吸熱反應一定是非自發(fā)進行的反應C.自發(fā)進行的反應一定容易發(fā)生D.反應速率快的反應一定是自發(fā)進行的5.已知反應2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)在298 K、101 kPa的條件下,其ΔH=-113.0 kJ·mol-1,ΔS=-145.3 J·mol-1·K-1該反應    (填“能”或“不能”)用于消除汽車尾氣中的NO,理由為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。   技 能 素 養(yǎng) 合作·探究·分享提升點 化學反應進行方向的判斷[例] 下列判斷正確的是(  )A.反應4Fe(s)+3O2(g)===2Fe2O3(s)常溫下可自發(fā)進行,該反應為吸熱反應B.反應N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)的ΔH<0,ΔS>0C.2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)在常溫下能自發(fā)進行,則該反應的ΔH>0D.反應NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)在室溫下可自發(fā)進行,則該反應的ΔH<0  狀元隨筆  解題的關鍵是判斷反應是熵減反應還是熵增反應。   [提升]?。?)化學反應:CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)ΔH(298 K)=+178.2 kJ/mol,ΔS(298 K)=+169.6 J/(mol·K),常溫下該反應    (填“能”或“不能”)自發(fā)進行,CaCO3的分解反應要自發(fā)進行,溫度T應高于    K。(2)化學反應2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)在298 K、100 kPa下:ΔH=-113.0 kJ/mol,ΔS=-145.3 J/(mol·K),反應在常溫下    (填“能”或“不能”)自發(fā)進行。(3)反應2HCl(g)===H2(g)+Cl2(g),已知:HCl(g)的S=+186.6 J/(mol·K),H2(g)的S=+130 J/(mol·K),Cl2(g)的S=+233 J/(mol·K),則該反應的ΔS    (4)已知2CO(g)?CO2(g)+C(s),T=980 K時ΔHTΔS=0。當體系溫度低于980 K時,估計ΔHTΔS    0(填“大于”“小于”或“等于”,下同);當體系溫度高于980 K時,估計ΔHTΔS    0。   狀元隨筆 在用判據(jù)ΔHTΔS判斷時要注意ΔH與ΔS的單位的差別,需要轉換。(1)不能片面地用焓判據(jù)、熵判據(jù)孤立判斷。(2)不能忽視溫度在大多數(shù)化學反應方向判斷中的作用。(3)不能錯誤認為“自發(fā)反應”不需要任何條件。(4)不能忽視ΔH、T、ΔS單位的協(xié)調一致。   [關鍵能力]1熵值大小判斷方法:①從物質狀態(tài)判斷:物質在氣態(tài)時熵值最大,液態(tài)較小,固態(tài)時最小,即S(g)>S(l)>S(s)。②從物質的量的大小判斷:物質的量越大、分子數(shù)越多,熵值越大。③不同物質熵值間的關系:物質的組成越復雜其熵值越大,一般組成物質的原子種類相同時,一個分子中原子數(shù)目越多,其混亂度就越大,熵值也越大。④固體的溶解過程、液體和氣體的擴散過程,是熵增加的過程。⑤產(chǎn)生氣體的反應和氣體的物質的量增加的反應,是熵增加的過程。2.復合判據(jù)的應用   形成性自評1.下列過程屬于非自發(fā)過程的是(  )A.水由高處向低處流B.天然氣的燃燒C.鐵在潮濕的空氣中生銹D.室溫下水結成冰2.下列對熵變的判斷中不正確的是( ?。?/span>A.少量的食鹽溶解于水中:ΔS>0B.碳和氧氣反應生產(chǎn)CO(g):ΔS>0C.氣態(tài)水變成液態(tài)水:ΔS>0D.CaCO3(s)受熱分解為CaO(s)和CO2(g):ΔS>03.已知反應FeO(s)+C(s)===CO(g)+Fe(s)的ΔH>0,ΔS>0(假定ΔH、ΔS不隨溫度而變化),下列敘述正確的是( ?。?/span>A.低溫下為自發(fā)過程,高溫下為非自發(fā)過程B.高溫下為自發(fā)過程,低溫下為非自發(fā)過程C.任何溫度下均為非自發(fā)過程D.任何溫度下均為自發(fā)過程4.下列內容與結論相對應的是( ?。?/span>選項內容結論AH2O(g)變成H2O(l)ΔS>0B硝酸銨溶于水可自發(fā)進行因為該反應的ΔS>0C一個反應的ΔH>0,ΔS>0反應一定不能自發(fā)進行DH2(g)+F2(g)===2HF(g)的ΔH=-271 kJ·mol-1,ΔS=+8 J·mol-1·K-1反應在任意溫度下都不能自發(fā)進行5.閃電時空氣中的N2和O2會發(fā)生反應:N2(g)+O2(g)===2NO(g) ΔH=+180.50 kJ/mol,ΔS=+247.3 J/(mol·K),若不考慮溫度對該反應焓變的影響,則下列說法中正確的是(  )A.在1 000 ℃時,此反應能自發(fā)進行B.在1 000 ℃時,此反應不能自發(fā)進行C.該反應能自發(fā)進行的最低溫度約為730 ℃D.該反應能自發(fā)進行的最高溫度約為730 K6.已知在100 kPa、298.15 K時石灰石分解反應:CaCO3(s)?CaO(s)+CO2(g) ΔH=+178.3 kJ·mol-1ΔS=+160.4 J·(mol·K)-1,則:(1)該反應    (填“能”或“不能”)自發(fā)進行。(2)據(jù)本題反應數(shù)據(jù)分析,溫度    (填“能”或“不能”)成為反應方向的決定因素。(3)若溫度能決定反應方向,則該反應自發(fā)進行的最低溫度為    (結果保留一位小數(shù))。7.氨的工業(yè)合成工藝的成熟推動了人類文明的進步,不少科技工作者為了尋找廉價的氨的制備方法,進行了前赴后繼的探索性工作。用氫氣和氮氣合成氨是一個可逆反應,化學方程式為N2+3H22NH3。已知,在常溫下,1 g H2完全轉化為NH3,放出的熱量為15.4 kJ。(1)請寫出該反應的熱化學方程式:________________________________________________________________________。(2)如果一個反應的ΔHTΔS<0,則該反應能夠自發(fā)進行。已知上述氨的合成反應的ΔS=-198.2 J·mol-1·K-1,則其在常溫下    (填“能”或“不能”)自發(fā)進行。8.氫單質及其化合物是人類賴以生存的重要資源?;卮鹣铝袉栴}:(1)肼(N2H4)是一種液態(tài)火箭推進劑。分解的能量變化如圖所示:①正反應的活化能為:     kJ/mol。氣態(tài)肼分解的熱化學方程式為            。②氣態(tài)肼分解反應的ΔS        (填“>”“<”或“=”)0,該反應能自發(fā)進行的條件為:    (填“高溫”“低溫”或“任意溫度”)。(2)氫氣是有發(fā)展?jié)摿Φ那鍧嵞茉础?由冰為原料,獲取氫氣的過程為:H2O(s)H2Ol)H2O(g)H2(g)和O2(g)①三個轉化的ΔS    (填“>”“<”或“=”)0,②工業(yè)上完成轉化③一般有兩種途徑:電解或者高溫,若采用電解的方法,則能量轉化形式為    能轉化為    能;若采用高溫,已知:2H2O(l)===2H2(g)+O2(g) ΔH=+572 kJ·mol-1,ΔS  (298K)=+520 J/(mol·K)則要是反應自發(fā)進行,最低溫度為    K(假設反應的焓變與熵變不隨溫度變化而變化,結果保留整數(shù))。 練后感悟1.焓變和熵變都與反應的自發(fā)性有關,都不能獨立作為自發(fā)性的判據(jù),必須綜合考慮體系的焓變和熵變。2.根據(jù)ΔHTΔS<0判斷的只是反應自發(fā)進行的可能性,具體反應能否實際發(fā)生,還涉及反應速率的問題。    第1課時 化學反應的方向基礎知識新知預習一、1.(1)不用借助于外力 (2)高能 低能 做功 釋放 有序 無序 熵增2.自動二、1.(1)焓變 (2)降低 趨向2.(1)混亂度 S J·mol-1·K-1 (2)越大 不同 > > (3)增加 ΔS 大于 (4)熵變 (5)增加 減小三、1.(1)< (3)>2.溫度 壓強 <0 平衡即時性自測1.答案:(1)× (2)√ (3)× (4)√ (5)√ (6)√2.解析:焓判據(jù)可以解釋放熱過程可以自發(fā)進行,A項、B項和C項中的反應均為吸熱反應。答案:D3.解析:熵判據(jù)是ΔS>0的反應自發(fā)進行。A、B、D選項中都有顯著的熵增,可用熵判據(jù)解釋。答案:C4.答案:A5.解析:ΔG=ΔHTΔS=-113.0 kJ·mol-1-298 K×(-145.3×10-3 kJ·mol-1·K-1)=-69.7 kJ·mol-1<0,故理論上該反應能自發(fā)進行。答案:能 該反應的ΔHTΔS=-69.7 kJ·mol-1<0,說明該反應在理論上是可行的,所以能用于消除汽車尾氣中的NO技能素養(yǎng)例 解析:A、C、D中反應均為熵減反應,且在常溫下均能自發(fā)進行,故根據(jù)ΔHTΔS<0判斷三個反應均屬于放熱反應,故A、C錯誤,D正確;B中反應為熵減反應,ΔS<0,B錯誤。答案:D提升 解析:(1)298 K時,ΔHTΔS=+178.2  kJ·mol-1-298 K×169.6×10-3 kJ/(mol·K)≈128  kJ·mol-1>0,故常溫下該反應不能自發(fā)進行。當ΔHTΔS=0時,T≈1 051 K,故當T>1 051 K時,ΔHTΔS<0,反應才能自發(fā)進行。(2)298 K時,ΔHTΔS=-113.0  kJ·mol-1- 298  K×[-145.3×10-3 kJ/(mol·K)]≈-69.7  kJ·mol-1<0,因此常溫下該反應能自發(fā)進行。(3)ΔS=130 J/(mol·K)+233 J/(mol·K) -2×186.6 J/(mol·K)=-10.2 J/(mol·K)。(4)反應C(s)+CO2(g)===2CO(g)為吸熱反應,ΔH>0,則2CO(g)===CO2(g)+C(s)為放熱反應,ΔH<0,且該反應ΔS<0,則當T980 K時,ΔHTΔS<0,T>980 K時,ΔHTΔS>0。答案:(1)不能 1 051 (2)能 (3)-10.2 J/(mol·K) (4)小于 大于形成性自評1.解析:自然界中水由高處向低處流、天然氣的燃燒、鐵在潮濕的空氣中生銹、室溫下冰的融化都屬于自發(fā)過程,其逆向都是非自發(fā)的。答案:D2.解析:食鹽溶于水是典型的熵增加過程;2C(s)+O2(g)===2CO(g),氣體的物質的量增大,為熵增加的反應;氣態(tài)水變成液態(tài)水是體系混亂度減小的過程,為熵減小的過程;CaCO3(s)分解產(chǎn)生了氣體,為熵增加的反應。答案:C3.解析:ΔH>0,ΔS>0,低溫下,ΔG=ΔHTΔS>0,反應不能自發(fā)進行,高溫下,ΔG=ΔHTΔS<0,反應能自發(fā)進行,B正確。答案:B4.解析:物質由氣態(tài)變?yōu)橐簯B(tài),混亂度減小,即ΔS<0,A項不符合題意;硝酸銨溶于水是吸熱的熵增加過程,ΔS>0,反應可自發(fā)進行,B項符合題意;ΔH>0,ΔS>0,根據(jù)復合判據(jù)可知,高溫時ΔHTΔS<0,即高溫條件下,反應能自發(fā)進行,C項不符合題意;由ΔH<0,ΔS>0知,ΔHTΔS<0,故該反應在任意溫度下都能自發(fā)進行,D項不符合題意。答案:B5.解析:反應能否自發(fā)進行取決于焓變和熵變的綜合判據(jù),由反應N2(g)+O2(g)===2NO( g) ΔH=+180.50  kJ·mol-1,ΔS=+247.3 J/(mol·K),可知該反應吸熱,且熵值增大,根據(jù)ΔG=ΔHTΔS判斷,若反應能自發(fā)進行,必須滿足ΔHTΔS<0才可,即180.50  kJ·mol-1T×247.3×10-3 kJ/(mol·K)<0,解得T>730 K(約456.85 ℃),則該反應在T>730 K(約456.85 ℃)時能自發(fā)進行,A項正確。答案:A6.解析:(1)ΔG=ΔHTΔS=178.3 kJ·mol-1-298.15 K×160.4×10-3 kJ·(mol·K)-1≈130.5 kJ·mol-1>0,所以該反應不能自發(fā)進行。(2)因為該反應ΔH>0、ΔS>0,所以根據(jù)ΔG=ΔHTΔS可知,在溫度較高的時候,ΔG可能小于0。(3)根據(jù)ΔG=ΔHTΔS<0時反應自發(fā)進行,則有:THS≈1 111.6 K。答案:(1)不能 (2)能 (3)1 111.6 K7.解析:ΔHTΔS=-92.4 kJ·mol-1-298 K×(-0.198 2 kJ·mol-1·K-1)<0,所以可以自發(fā)進行。答案:(1)N2(g)+3H2(g)?2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1 (2)能8.解析:(1)①由圖可知正反應的活化能為:(a+50.7) kJ/mol。氣態(tài)肼分解的熱化學方程式為N2H4(g)===N2(g)+2H2(g) ΔH=+50.7 kJ·mol-1;②由于該反應氣體分子總數(shù)增多,所以ΔS>0;由于該反應ΔS>0,ΔH>0,因此高溫自發(fā); (2)①前兩個轉化為狀態(tài)轉化,由于同一物質的熵氣體>液態(tài)>固態(tài),所以①②的ΔS大于0;③為液體轉化為氣體的反應,所以ΔS大于0;②電解水的能量轉化形式為:電能轉化為化學能;根據(jù)ΔHTΔS=572×1 000-T×520<0,所以T >1 100 K。答案:(1)①a+50.7 N2H4(g)===N2(g)+2H2(g) ΔH?、?gt; 高溫(2)①>?、陔姟』?/span>學 1 100  

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