(時(shí)間：45分鐘；滿分：100分)
一、選擇題(本題包括9小題，每小題5分，共45分)
1．正常人胃液的pH在0.3～1.2之間，胃酸(一般用鹽酸表示)多了需要治療。某些用以治療胃酸過多的藥物中含MgCO3、NaHCO3，也可用酒石酸鈉來治療。這說明(　　)
A．碳酸、酒石酸都不是強(qiáng)酸
B．對人而言，酒石酸是必需的營養(yǎng)品
C．MgCO3、NaHCO3與胃酸作用產(chǎn)生CO2，在服藥后有喝汽水的舒服感
D．酒石酸鈉水解顯酸性
解析：選A。用NaHCO3、 酒石酸鈉治療胃酸過多，說明NaHCO3、酒石酸鈉能與H＋反應(yīng)生成弱電解質(zhì)，碳酸、酒石酸都不是強(qiáng)酸。C選項(xiàng)由于生成大量CO2，胃有膨脹的感覺，會不舒服。
2．某合作學(xué)習(xí)小組的同學(xué)對冰醋酸在25 ℃下的稀釋過程，有如下思辨，你認(rèn)為不正確的是(　　)
A．醋酸的電離常數(shù)不變
B．溶液中c(H＋)持續(xù)增大
C．pH先減小后增大
D．醋酸的分子數(shù)不斷減少
解析：選B。電離常數(shù)只與溫度有關(guān)，A正確；c(H＋)先增大后減小，B不正確，C正確；稀釋過程中，電離平衡右移，CH3COOH分子數(shù)不斷減少，D正確。
3．下列實(shí)驗(yàn)操作正確的是(　　)
A．用100 mL容量瓶配制50 mL一定濃度的HCl溶液
B．中和滴定前，錐形瓶用蒸餾水洗凈后直接裝入待測液
C．用稀硫酸洗滌久置石灰水的試劑瓶
D．測pH時(shí)用pH試紙蘸取稀鹽酸，取出與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對比
解析：選B。A項(xiàng)中100 mL容量瓶只能配制100 mL的溶液。C項(xiàng)中硫酸鈣是微溶物，應(yīng)用稀鹽酸或稀硝酸洗滌。D項(xiàng)中會污染鹽酸且所測pH不準(zhǔn)確，應(yīng)用玻璃棒蘸取溶液點(diǎn)在pH試紙中部，再與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對比。
4．(2015·高考重慶卷)下列敘述正確的是(　　)
A．稀醋酸中加入少量醋酸鈉能增大醋酸的電離程度
B．25 ℃時(shí)，等體積等濃度的硝酸與氨水混合后，溶液pH＝7
C．25 ℃時(shí)，0.1 mol·L－1的硫化氫溶液比等濃度的硫化鈉溶液的導(dǎo)電能力弱
D．0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中，所得溶液中c(Cl－)＝c(I－)
解析：選C。A.醋酸是弱電解質(zhì)，存在電離平衡：
CH3COOHCH3COO－＋H＋，加入醋酸鈉，使溶液中的c(CH3COO－)增大，電離平衡逆向移動，抑制醋酸的電離，故不正確。B.25 ℃時(shí)，等體積等濃度的硝酸與氨水完全反應(yīng)生成NH4NO3，NH4NO3是強(qiáng)酸弱堿鹽，NH發(fā)生水解，溶液呈酸性，pHc(I－)，故不正確。
5．(2018·石家莊高三模擬)25 ℃時(shí)，關(guān)于①0.1 mol·L－1的NH4Cl溶液?、?.1 mol·L－1的NaOH溶液，下列敘述正確的是(　　)
A．若向①中加適量水，溶液中c(Cl－)/c(NH )的值減小
B．若向②中加適量水，水的電離平衡正向移動
C．若將①和②均稀釋100倍，①的pH變化更大
D．若將①和②混合，所得溶液的pH＝7，則溶液中的c(NH3·H2O)>c(Na＋)
解析：選B。A項(xiàng)，NH4Cl溶液中加適量水，若不考慮NH 水解，則c(NH)、c(Cl－)成比例減小，c(Cl－)/c(NH)不變，但加水稀釋促進(jìn)NH 水解(NH＋H2ONH3·H2O＋H＋)，c(NH )減小的更多，比值增大，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，NaOH溶液抑制水的電離，加水稀釋，c(OH－)減小，則c(H＋)增大，H＋均來源于水的電離，所以水的電離程度增大，正確；C項(xiàng)，加水稀釋100倍，NaOH的pH變化2，NH4Cl pH變化小于2，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，溶液呈中性，由電荷守恒有c(Na＋)＋c(NH)＝c(Cl－)，Cl－均來源于NH4Cl，有c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)，則c(NH3·H2O)＝c(Na＋)，錯(cuò)誤。
6．(2016·高考全國卷Ⅲ)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是(　　)
A．向0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中減小
B．將CH3COONa溶液從20 ℃升溫至30 ℃，溶液中增大
C．向鹽酸中加入氨水至中性，溶液中>1
D．向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不變
解析：選D。CH3COOH溶液中存在電離平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，加水平衡正向移動，n(H＋)增大，n(CH3COOH)減小，所以增大，A項(xiàng)錯(cuò)誤。CH3COONa溶液中存在水解平衡：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，水解反應(yīng)屬于吸熱反應(yīng)，升高溫度，水解平衡常數(shù)增大，即增大，則減小，B項(xiàng)錯(cuò)誤。根據(jù)電荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，溶液呈中性，則c(H＋)＝c(OH－)，c(NH)＝c(Cl－)，所以 c(NH)與c(Cl－)的比值為1，C項(xiàng)錯(cuò)誤。向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3，＝＝，由于Ksp不變，故c(Cl－)與c(Br－)的比值也不變，D項(xiàng)正確。
7．常溫下，取一定量的PbI2固體配成飽和溶液，T時(shí)刻改變某一條件，離子的濃度變化如圖所示[注：第一次平衡時(shí)c(I－)＝2×10－3 mol·L－1，c(Pb2＋)＝1×10－3 mol·L－1]，下列有關(guān)說法正確的是(　　)

A．常溫下，PbI2的Ksp＝2×10－6
B．溫度不變，向PbI2飽和溶液中加入少量硝酸鉛濃溶液，PbI2的溶解度不變，Pb2＋濃度不變
C．常溫下Ksp(PbS)＝8×10－28，向PbI2的懸濁液中加入Na2S溶液，PbI2(s)＋S2－(aq)PbS(s)＋2I－(aq)反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為5×1018
D．T時(shí)刻改變的條件是升高溫度，PbI2的Ksp 增大
解析：選C。由PbI2Pb2＋＋2I－得Ksp＝c(Pb2＋)·c2(I－)＝1×10－3×(2×10－3)2＝4×10－9，A錯(cuò)誤；由于硝酸鉛是強(qiáng)電解質(zhì)，完全電離產(chǎn)生Pb2＋，Pb2＋濃度增大，PbI2的溶解度減小，B錯(cuò)誤；PbI2(s)＋S2－(aq)PbS(s)＋2I－(aq)反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝＝＝＝5×1018，C正確；T時(shí)刻若改變的條件是升高溫度，c(Pb2＋)、c(I－)均呈增大趨勢，D錯(cuò)誤。
8．(2016·高考全國卷Ⅰ)298 K時(shí)，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 mol·L－1氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是(　　)

A．該滴定過程應(yīng)選擇酚酞作為指示劑
B．M點(diǎn)對應(yīng)的鹽酸體積為20.0 mL
C．M點(diǎn)處的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D．N點(diǎn)處的溶液中pHc(X－)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，同濃度時(shí)，電離程度HZ>HY>HX(0.9 mol/L HX的電離度為0.1，濃度越大，電離度越小，所以1 mol/L HX的電離度小于0.1)，相同溫度下，Ka5＞Ka4＞Ka3，正確。
二、非選擇題(本題包括4小題，共55分)
10．(9分)若用0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液，滴定曲線如圖所示。

(1)當(dāng)pH＝8時(shí)，溶液中的離子濃度大小順序?yàn)開_______________________。
(2)滴定過程中，下列關(guān)系中正確的是________。
A．pH＝7時(shí)：c(Na＋)＋c(OH－ )＝c(CH3COOH)＋c(H＋)　
B．a(chǎn)點(diǎn)時(shí)：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)
C．b點(diǎn)時(shí)：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.05 mol·L－1
(3)若向該醋酸溶液中加入少量的醋酸鈉固體，則溶液的pH會________(填“增大”“減小”或“不變”)。
解析：(1)由電荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，溶液呈堿性，c(OH－)＞c(H＋)，所以c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)。(2)A項(xiàng)，由電荷守恒式為c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，錯(cuò)誤。B項(xiàng)，a點(diǎn)時(shí)為等物質(zhì)的量濃度的NaOH和CH3COONa的混合液，有c(Na＋)＝2[c(CH3COOH)＋c(CH3COO— )]，錯(cuò)誤。C項(xiàng)，b點(diǎn)時(shí)恰好完全反應(yīng)，溶質(zhì)為CH3COONa，根據(jù)物料守恒可知C項(xiàng)正確。(3)加入醋酸鈉固體，抑制CH3COOH電離，c(H＋)減小，pH增大。
答案：(1)c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
(2)C　(3)增大
11．(14分)在25 ℃時(shí)，對于0.1 mol·L－1的氨水，請回答以下問題：
(1)若向氨水中加入少量硫酸銨固體，此時(shí)溶液中將________(填“增大”“減小”或“不變”)；
(2)若向氨水中加入pH＝1的硫酸，且氨水與硫酸的體積比為1∶1，此時(shí)溶液的pH________7(填“大于”“小于”或“等于”)，用離子方程式表示其原因：________________，此時(shí)溶液中各離子濃度由大到小的順序?yàn)開_______________________；
(3)若向氨水中加入0.05 mol·L－1稀硫酸至溶液正好呈中性，所用氨水的體積V1與稀硫酸的體積V2的關(guān)系為V1________V2(填“大于”“小于”或“等于”)，寫出溶液中各離子濃度之間滿足的電荷守恒表達(dá)式：________________________。
解析：(1)NH3·H2ONH＋OH－，加入硫酸銨固體，雖然平衡向逆反應(yīng)方向移動，OH－濃度減小，但平衡常數(shù)不變，K＝，則增大。
(2)兩者恰好完全反應(yīng)生成硫酸銨，則NH水解溶液呈酸性。(3)若恰好完全反應(yīng)生成硫酸銨，則NH水解溶液呈酸性，若要pH＝7，則硫酸的量要少一些。
答案：(1)增大　(2)小于　NH＋H2ONH3·H2O＋H＋　c(NH)＞c(SO )＞c(H＋)＞c(OH－)
(3)大于　c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO )＋c(OH－)
12．(16分)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)室用0.2 mol·L－1 的KMnO4溶液(硫酸酸化)做分析滴定實(shí)驗(yàn)，滴定KHSO3溶液。量取20.00 mL待測的KHSO3溶液于錐形瓶中，用____________(填“酸式”或“堿式”)滴定管盛裝配制的標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液，邊滴邊搖動錐形瓶，眼睛注視著________________，直至滴入最后一滴KMnO4溶液，錐形瓶中溶液變?yōu)闇\紫紅色且30 s內(nèi)不變色為止。后又重復(fù)做了兩次平行實(shí)驗(yàn)，數(shù)據(jù)如下表。

第一次
第二次
第三次
起始讀數(shù)/mL
1.10
1.42
0.35
終點(diǎn)讀數(shù)/mL
21.12
21.40
22.43
(1)用________(填“酸式”或“堿式”)滴定管量取KHSO3溶液，KHSO3溶液中各離子濃度大小關(guān)系為________________________________。
(2)滴定過程中反應(yīng)的離子方程式為_______________________________，待測KHSO3溶液中c(KHSO3)＝________mol·L－1。
(3)若滴定過程中只出現(xiàn)下列情形之一時(shí)，會導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)測定結(jié)果偏大的有____________(填編號)。
①配制標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液時(shí)，加硫酸酸化后未冷卻至室溫便注入到容量瓶中
②滴定完畢讀數(shù)時(shí)呈俯視姿態(tài)
③滴定時(shí)過早地判斷滴定終點(diǎn)(實(shí)驗(yàn)過后發(fā)現(xiàn)錐形瓶溶液變?yōu)闊o色)
④滴定前盛裝KMnO4溶液的滴定管尖嘴上有氣泡未排盡，而滴定后消失
⑤盛裝待測KHSO3溶液的錐形瓶用蒸餾水洗滌后未用待測KHSO3溶液潤洗
⑥滴定時(shí)操作不當(dāng)致使KMnO4溶液從活塞處流出少許
⑦KHSO3溶液中含有少量NaCl雜質(zhì)
解析：KMnO4溶液具有強(qiáng)氧化性會腐蝕橡膠管，所以用酸式滴定管量取。滴定過程中眼睛要注視錐形瓶中溶液顏色變化，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜬MnO4溶液，錐形瓶中溶液變?yōu)闇\紫紅色且30 s不變色，說明已達(dá)到滴定終點(diǎn)。
(1)因?yàn)镠SO的電離(HSOH＋＋SO －)大于其水解(HSO＋H2OH2SO3＋OH－)，所以KHSO3溶液呈酸性，用酸式滴定管盛裝。KHSO3溶液中各離子濃度大小關(guān)系為c(K＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO －)＞c(OH－)。
(2)MnO在酸性條件下的還原產(chǎn)物為Mn2＋，HSO的氧化產(chǎn)物為SO －，利用電子守恒先配氧化還原反應(yīng)：2MnO＋5HSO―→2Mn2＋＋5SO －，再結(jié)合溶液呈酸性，進(jìn)行缺項(xiàng)配平。上表中三組數(shù)據(jù)第三組誤差較大舍去，所以得V(KMnO4)＝20.00 mL。c(KHSO3)＝＝ 0.500 0 mol·L－1。
(3)①由于熱溶液體積膨脹，冷卻后所配溶液體積減小，KMnO4濃度比計(jì)算值大，滴定時(shí)消耗KMnO4溶液體積比理論值小，即所取V(KMnO4)偏小，可知c(KHSO3)偏小。②滴定完畢后由于俯視讀數(shù)，讀數(shù)偏小，計(jì)算時(shí)則c(KHSO3)偏小。③判斷終點(diǎn)過早，即滴入KMnO4溶液體積偏小，致使c(KHSO3)的濃度偏小。④⑥操作中實(shí)際進(jìn)入錐形瓶中的KMnO4溶液體積比讀數(shù)小，則c(KHSO3)偏大。⑤操作正確。⑦中雜質(zhì)Cl－可被KMnO4氧化，多消耗KMnO4溶液，致使c(KHSO3)偏大。
答案：酸式　錐形瓶中溶液顏色變化
(1)酸式　c(K＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO －)＞c(OH－)　
(2)2MnO＋5HSO＋ H＋===2Mn2＋＋5SO －＋ 3H2O　0.500 0
(3)④⑥⑦
13．(16分)(2018·涼山州診斷)按要求回答下列問題：
(1)實(shí)驗(yàn)室中通常用NaOH溶液進(jìn)行洗氣和提純，當(dāng)用100 mL 3 mol/L的NaOH溶液吸收標(biāo)準(zhǔn)狀況下4.48 L CO2時(shí)，所得溶液中各離子濃度由大到小的順序?yàn)開__________________。
(2)常溫下，向一定體積的0.1 mol/L的醋酸溶液中加水稀釋后，下列說法正確的是________。
A．溶液中導(dǎo)電粒子的數(shù)目減少
B．醋酸的電離程度增大，c(H＋)亦增大
C．溶液中不變
(3)①常溫下，將0.15 mol/L的稀硫酸V1 mL與0.1 mol/L的NaOH溶液V2 mL混合，所得溶液的pH為1，則V1∶V2＝________。
②常溫下，若溶液由pH＝3的HA溶液V1 mL與pH＝11的NaOH溶液V2 mL混合而得，則下列說法正確的是________。
A．若混合后溶液呈中性，則c(H＋)＋c(OH－)＝2×10－7mol/L
B．若V1＝V2，混合后溶液的pH一定等于7
C．若混合后溶液呈酸性，則V1一定大于V2
D．若混合后溶液呈堿性，則V1一定小于V2
(4)常溫下，濃度均為0.1 mol/L的下列五種溶液的pH如表所示：
溶質(zhì)
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
NaCN
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
11.1
①根據(jù)表中數(shù)據(jù)，將濃度均為0.01 mol/L的下列四種酸的溶液分別稀釋100倍，pH變化最小的是______。
A．HCN　　　　　　　 B．HClO
C．H2CO3 D．CH3COOH
②根據(jù)以上數(shù)據(jù)，判斷下列反應(yīng)可以成立的是________。
A．CH3COOH＋Na2CO3===NaHCO3＋CH3COONa
B．CH3COOH＋NaCN===CH3COONa＋HCN
C．CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO
D．NaHCO3＋HCN===NaCN＋H2O＋CO2↑
(5)幾種離子開始沉淀時(shí)的pH如下表：
離子
Fe2＋
Cu2＋
Mg2＋
pH
7.6
5.2
10.4
當(dāng)向含相同濃度Cu2＋、Mg2＋和Fe2＋的溶液中逐滴滴加NaOH溶液時(shí)，________(填離子符號)先沉淀，
Ksp[Fe(OH)2]________Ksp[Mg(OH)2](填“>”“＝”或“c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)。
(2)加水稀釋促進(jìn)醋酸的電離，溶液中導(dǎo)電粒子的數(shù)目增多，A項(xiàng)錯(cuò)誤；由于溶液體積比H＋數(shù)目增大的程度大，故H＋的濃度降低，B項(xiàng)錯(cuò)誤；的分子、分母同乘以c(H＋)得
＝，為常數(shù)，C項(xiàng)正確。
(3)①＝0.1，解得V1∶V2＝1∶1。
②常溫下中性溶液中，c(OH－)＝c(H＋)＝10－7mol/L，A項(xiàng)正確；V1＝V2時(shí)，若HA是強(qiáng)酸，兩溶液混合呈中性，若HA為弱酸，兩溶液混合呈酸性，B、C項(xiàng)錯(cuò)誤，D項(xiàng)正確。
(4)從鹽溶液的pH可知，對應(yīng)酸的電離能力(酸性強(qiáng)弱)：CH3COOH>H2CO3>HClO>HCN>HCO。
①0.01 mol/L的溶液稀釋過程中，pH變化最小的其酸性最弱，即HCN溶液的pH變化最小，A項(xiàng)正確。
②根據(jù)“強(qiáng)酸制弱酸”原理可知A、B項(xiàng)正確。
(5)根據(jù)離子開始沉淀時(shí)的pH可知，Cu2＋最先沉淀，F(xiàn)e2＋、Mg2＋開始沉淀時(shí)，溶液中OH－的濃度分別為10－6.4 mol·L－1、10－3.6 mol·L－1，兩種難溶物的結(jié)構(gòu)相似，故Fe(OH)2的溶度積比Mg(OH)2小。
答案：(1)c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)
(2)C
(3)①1∶1?、贏D
(4)①A?、贏B
(5)Cu2＋　

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