主干知識(shí)梳理
1.化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算方法
(1)公式法:v(B)=。
(2)比值法:同一化學(xué)反應(yīng),各物質(zhì)的反應(yīng)速率之比等于方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。對(duì)于反應(yīng):mA(g)+nB(g)===pC(g)+qD(g)來說,則有===。
2.外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響
(1)“惰性氣體”對(duì)反應(yīng)速率的影響
①恒容:充入“惰性氣體”總壓增大―→參與反應(yīng)的物質(zhì)濃度不變(活化分子濃度不變)―→反應(yīng)速率不變。
②恒壓:充入“惰性氣體”體積增大―→參與反應(yīng)的物質(zhì)濃度減小(活化分子濃度減小)―→反應(yīng)速率減小。
(2)純液體、固體對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響
在化學(xué)反應(yīng)中,純液體和固態(tài)物質(zhì)的濃度為常數(shù),故不能用純液體和固態(tài)物質(zhì)的濃度變化來表示反應(yīng)速率,但是固態(tài)反應(yīng)物顆粒的大小是影響反應(yīng)速率的條件之一,如煤粉由于表面積大,燃燒就比煤塊快得多。
(3)外界條件對(duì)可逆反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率的影響方向是一致的,但影響程度不一定相同。
①當(dāng)增大反應(yīng)物濃度時(shí),v正增大,v逆瞬間不變,隨后也增大。
②增大壓強(qiáng),v正和v逆都增大,氣體分子數(shù)減小方向的反應(yīng)速率變化程度大。
③對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),改變壓強(qiáng)可以同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率。
④升高溫度,v正和v逆都增大,但吸熱反應(yīng)方向的反應(yīng)速率增大的程度大。
⑤使用催化劑,能同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率。
3.化學(xué)平衡狀態(tài)判斷的兩類標(biāo)志
(1)v(正)=v(逆)。
(2)各組分百分含量保持不變。
4.化學(xué)平衡移動(dòng)的判斷方法——勒夏特列原理的應(yīng)用
通過比較平衡破壞瞬時(shí)的正、逆反應(yīng)速率的相對(duì)大小來判斷平衡移動(dòng)的方向。
(1)若外界條件改變,引起v正>v逆,則化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向(或向右)移動(dòng);
(2)若外界條件改變,引起v正<v逆,則化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向(或向左)移動(dòng);
(3)若外界條件改變,雖能引起v正和v逆變化,但變化后新的v正′和v逆′仍保持相等,則化學(xué)平衡沒有發(fā)生移動(dòng)。
5.化學(xué)平衡常數(shù)
(1)意義:化學(xué)平衡常數(shù)K表示反應(yīng)進(jìn)行的程度,K越大,反應(yīng)進(jìn)行的程度越大。K>105時(shí),可以認(rèn)為該反應(yīng)已經(jīng)進(jìn)行完全。K的大小只與溫度有關(guān)。
(2)化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式:對(duì)于可逆化學(xué)反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)在一定溫度下達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),K=。另可用壓強(qiáng)平衡常數(shù)表示:Kp=[p(C)為平衡時(shí)氣體C的分壓]。
(3)依據(jù)化學(xué)方程式計(jì)算平衡常數(shù)
①同一可逆反應(yīng)中,K正×K逆=1;
②同一反應(yīng)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)等倍擴(kuò)大或縮小n倍,則新平衡常數(shù)K′與原平衡常數(shù)K間的關(guān)系是K′=Kn或K′=。
③幾個(gè)可逆反應(yīng)方程式相加,得總反應(yīng)方程式,則總反應(yīng)的平衡常數(shù)等于分步反應(yīng)平衡常數(shù)之積。
6.轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)率及分壓的計(jì)算
(1)反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率=×100%
(2)產(chǎn)物的產(chǎn)率=×100%
(3)分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)
考點(diǎn)1 化學(xué)反應(yīng)速率及其影響因素

例1 (1)(2019·全國卷Ⅱ)環(huán)戊二烯容易發(fā)生聚合生成二聚體,該反應(yīng)為可逆反應(yīng)。不同溫度下,溶液中環(huán)戊二烯濃度與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖所示,下列說法正確的是________(填標(biāo)號(hào))。

A.T1>T2
B.a(chǎn)點(diǎn)的反應(yīng)速率小于c點(diǎn)的反應(yīng)速率
C.a(chǎn)點(diǎn)的正反應(yīng)速率大于b點(diǎn)的逆反應(yīng)速率
D.b點(diǎn)時(shí)二聚體的濃度為0.45 mol·L-1
(2)(2019·天津高考)不同溫度下反應(yīng)②(3SiCl4(g)+2H2(g)+Si(s)4SiHCl3(g) ΔH<0)中SiCl4轉(zhuǎn)化率如圖所示。下列敘述正確的是________(填序號(hào))。
a.B點(diǎn):v正>v逆
b.v正:A點(diǎn)>E點(diǎn)
c.反應(yīng)適宜溫度:480~520 ℃

[批注點(diǎn)撥] 


[解析] (1)分析圖像可知在相同時(shí)間范圍內(nèi)T2比T1溫度下環(huán)戊二烯濃度減少的多,因此溫度T2>T1,A錯(cuò)誤;a點(diǎn)比c點(diǎn)的環(huán)戊二烯濃度大,但T2>T1,故a點(diǎn)、c點(diǎn)的反應(yīng)速率相對(duì)大小無法確定,B錯(cuò)誤;a點(diǎn)與b點(diǎn)的溫度相同,但a點(diǎn)的反應(yīng)物濃度比b點(diǎn)的反應(yīng)物濃度大,所以a點(diǎn)的正反應(yīng)速率大于b點(diǎn)的正反應(yīng)速率,而b點(diǎn)繼續(xù)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,b點(diǎn)的正反應(yīng)速率又大于b點(diǎn)的逆反應(yīng)速率,故v正(a)>v逆(b),C正確;
由   2(g)    C10H12(g)(二聚體)
起初 1.5 mol·L-1 0
轉(zhuǎn)化 1.5 mol·L-1-
0.6 mol·L-1
可知:b點(diǎn)時(shí)二聚體的濃度為=0.45 mol·L-1,D正確。
(2)B點(diǎn)時(shí)反應(yīng)正向移動(dòng),即v正>v逆,a正確。
A點(diǎn)溫度比E點(diǎn)低,所以v正:vA (3)B
解析 (1)設(shè)H2S反應(yīng)的物質(zhì)的量為x,則
   H2S(g)  +  CO2(g)  COS(g)+H2O(g) 
開始 0.40 mol 0.10 mol 0 0
反應(yīng) x x x x
平衡 (0.40-x) mol (0.10-x) mol x x
==0.02
解得x=0.01 mol,所以H2S的轉(zhuǎn)化率是α1=×100%=2.5%
由于該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體體積相等的反應(yīng),所以在該條件下反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)化學(xué)平衡常數(shù)
K===
≈2.8×10-3。
(2)根據(jù)題目提供的數(shù)據(jù)可知溫度由610 K升高到620 K時(shí),化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡,水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)由0.02變?yōu)?.03,平衡正向移動(dòng),所以H2S的轉(zhuǎn)化率增大:α2>α1;根據(jù)題意可知:升高溫度,化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),根據(jù)平衡移動(dòng)原理:升高溫度,化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng),所以該反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),故ΔH>0。
(3)增大H2S的濃度,平衡正向移動(dòng),但加入量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于平衡移動(dòng)轉(zhuǎn)化消耗量,所以H2S轉(zhuǎn)化率降低,A錯(cuò)誤;增大CO2的濃度,平衡正向移動(dòng),使更多的H2S反應(yīng),所以H2S轉(zhuǎn)化率增大,B正確;COS是生成物,增大生成物的濃度,平衡逆向移動(dòng),H2S轉(zhuǎn)化率降低,C錯(cuò)誤;N2是與反應(yīng)體系無關(guān)的氣體,充入N2,不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng),所以對(duì)H2S轉(zhuǎn)化率無影響,D錯(cuò)誤。
2020還可能這么考
10.我國科研團(tuán)隊(duì)利用低溫等離子體協(xié)同催化技術(shù),在常溫常壓下實(shí)現(xiàn)了將甲烷和二氧化碳一步轉(zhuǎn)化為具有高附加值的液體燃料和化工產(chǎn)品?;卮鹣铝袉栴}:
(1)已知:甲烷和乙酸的燃燒熱ΔH分別為-890.31 kJ·mol-1、-876.72 kJ·mol-1,試寫出甲烷與CO2合成乙酸的熱化學(xué)方程式:_________________。
(2)甲烷和二氧化碳一步轉(zhuǎn)化為液體產(chǎn)品的選擇性如圖所示,其中選擇性最高的產(chǎn)品是________,反應(yīng)中應(yīng)加入的等離子體催化劑是________。

(3)在某一鋼性密閉容器中CH4、CO2的分壓分別為25 kPa、30 kPa,加入Ni/α-Al2O3催化劑并加熱至1123 K使其發(fā)生反應(yīng):CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)。
①研究表明CO的生成速率vCO=1.28×10-2·pCH4·pCO2 (mol·g-1·s-1),某時(shí)刻測得pH2=20 kPa,則pCH4=________kPa,vCO=________mol·g-1·s-1。
②達(dá)到平衡后測得體系總壓是起始時(shí)的1.8倍,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=________(kPa)2(計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。
③溫度對(duì)產(chǎn)物摩爾流量及平衡轉(zhuǎn)化率的影響如圖所示,可知反應(yīng)ΔH________0(填“>”或“ 隨溫度升高,產(chǎn)物摩爾流量和反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率均增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)
解析 (1)由已知條件可寫出熱化學(xué)方程式:CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH1=-890.31 kJ·mol-1,CH3COOH(l)+2O2(g)===2CO2(g)+2H2O(l) ΔH2=-876.72 kJ·mol-1,由蓋斯定律可推知,CH4(g)+CO2(g)===CH3COOH(l) ΔH=ΔH1-ΔH2=-13.59 kJ·mol-1。
(2)分析圖像可知乙酸的選擇性最高,且在Cu/γ-Al2O3等離子體催化劑作用時(shí)乙酸的選擇性最高。
(3)①利用“三段式”解題:
CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)
起始分壓/kPa 25 30 0 0
轉(zhuǎn)化分壓/kPa 10 10 20 20
某時(shí)刻分壓/kPa 15 20 20 20
pCH4=15 kPa,v(CO)=1.28×10-2×15×20 mol·g-1·s-1=3.84 mol·g-1·s-1。
②假設(shè)CH4的分壓變化x kPa
CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)
起始分壓/kPa 25 30 0 0
轉(zhuǎn)化分壓/kPa x x 2x 2x
平衡分壓/kPa 25-x 30-x 2x 2x
則有=1.8,解得x=22,Kp==
(kPa)2≈1.6×105(kPa)2。

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