
1.(2019·陜西省高三第二次模擬聯(lián)考)下面是某科研小組利用廢鐵屑還原浸出軟錳礦(主要成分為MnO2)制備硫酸錳及電解其溶液制錳的工藝流程圖:
已知:①浸出液中主要含有Fe3+、Fe2+、Co2+、Ni2+等雜質(zhì)金屬離子;
②生成氫氧化物的pH見表:
物質(zhì)
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Ni(OH)2
Co(OH)2
Mn(OH)2
開始沉淀pH
7.5
2.7
7.7
7.6
8.3
完全沉淀pH
9.7
3.7
8.4
8.2
9.8
請回答下列問題:
(1)“酸浸”前將原料粉碎的目的是_增大反應物的接觸面積,加快反應速率__。
(2)流程圖中“①加入MnO2”的作用是將浸出液中的Fe2+氧化為Fe3+,同時自身被還原為Mn2+,該反應的離子方程式是__MnO2+2Fe2++4H+===Mn2++2Fe3++2H2O__,其中的MnO2可以用試劑_H2O2__(填化學式)代替。
(3)流程圖中“②調(diào)節(jié)pH”可以除去某種金屬離子,應將溶液pH調(diào)節(jié)控制的范圍是_3.7~7.6__下列可用于流程中調(diào)節(jié)pH的試劑是_a__(填試劑對應的字母編號)。
a.MnCO3 b.Na2CO3
C.NaOH d.氨水
(4)向濾液I中加入MnS的作用是除去Co2+、Ni2+等離子,發(fā)生反應為MnS+Ni2+===NiS+Mn2+等。當該反應完全后,濾液2中的Mn2+與Ni2+離子的物質(zhì)的量濃度之比是_1.4×1011__[已知Ksp(MnS)=2.8×10-10,Ksp(NiS)=2.0×10-21]。
(5)上述流程中,能循環(huán)使用的一種物質(zhì)是_H2SO4__(填化學式)。
(6)上述流程中在電解前需對電解液中Mn2+的含量進行測定。方法是:取出一定體積的電解液,加入一定質(zhì)量的NaBiO3(不溶于水),使二者發(fā)生反應,反應的氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物分別是MnO、Bi3+,該反應的離子方程式是__2Mn2++5NaBiO3+14H+===2MnO+5Bi3++5Na++7H2O__。
(7)在適當條件下,在MnSO4—H2SO4—H2O為體系的電解液中電解也可獲得MnO2,其陽極電極反應式為__Mn2++2H2O-2e-===MnO2+4H+__。
[解析] (1)“酸浸”前將原料粉碎,增大了反應物的接觸面積,從而加快反應速率; (2)流程圖中“①加入MnO2”的作用是將浸出液中的Fe2+氧化為Fe3+,同時自身被還原為Mn2+,該反應的離子方程式為:MnO2+2Fe2++4H+===Mn2++2Fe3++2H2O,其中的MnO2作氧化劑,可以用試劑H2O2代替; (3)流程圖中“②調(diào)節(jié)pH”可以除去鐵離子,應將溶液pH調(diào)節(jié)控制的范圍是3.7~7.6,促進鐵離子水解。MnCO3,能與H+反應,不引入雜質(zhì),故a正確; b.Na2CO3,引入鈉離子,故不選;c.NaOH引入鈉離子,故不選; d.氨水,引入銨根離子,可用于流程中調(diào)節(jié)pH的試劑是a, 故答案為:3.7~7.6;a; (4)Ksp(MnS)=2.8×10-10,Ksp(NiS)=2.0×10-21,沉淀轉(zhuǎn)化的方程式為:MnS+Ni2+===NiS+Mn2+,則Mn2+與Ni2+離子的物質(zhì)的量濃度之比=c(Mn2+)∶c(Ni2+)=Ksp(MnS)∶Ksp(NiS)=2.8×10-10:2.0×10-21=1.4×1011; (5)上述工藝中,能循環(huán)使用的一種物質(zhì)是電解過程中陽極液含的H2SO4;(6)電解液中Mn2+具有還原性,加入一定質(zhì)量的NaBiO3(不溶于水),使二者發(fā)生反應,反應的氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物分別是MnO、Bi3+,反應的離子方程式是5NaBiO3+2Mn2++14H+===5Bi3++2MnO+5Na++7H2O; (7)在適當條件下,電解液中MnSO4在陽極失去電子獲得MnO2,其陽極電極反應式為:Mn2++2H2O-2e-===MnO2 +4H+。
2.(2019·四川省綿陽市高考化學二診)KMnO4是一種常見的強氧化劑,主要用于防腐、化工、制藥等。現(xiàn)以某種軟錳礦(主要成分MnO2,還有Fe2O3、Al2O3、SiO2等)作脫硫劑,通過如下簡化流程既脫除燃煤尾氣中的SO2,又制得KMnO4(反應條件已經(jīng)省略)。
已知:Ksp[Fe(OH)3]=4×10-38,Ksp[Al(OH)3]=1×10-33,回答下列問題:
(1)K2MnO4中Mn的化合價為_+6__。
(2)濾渣A的成分是_SiO2(或二氧化硅)__,析出沉淀B時,首先析出的物質(zhì)是_Fe(OH)3(或氫氧化鐵)__。
(3)步驟2中加入MnCO3的作用為_調(diào)節(jié)溶液的pH,促進Fe3+、Al3+水解以沉淀形式除去__。
(4)濾液C中加入KMnO4時發(fā)生反應的離子方程式是__3Mn2++2MnO+2H2O===5MnO2↓+4H+__。
(5)步驟4中反應的化學方程式是__3MnO2+KClO3+6KOH===3K2MnO4+KCl+3H2O__。
(6)電解制備KMnO4的裝置如圖所示。b與電源的_負__極相連,電解液中最好選擇_陽__離子交換膜(填“陽”或“陰”)。電解時,陽極的電極反應式為__MnO-e-===MnO__。
[解析] (1)錳酸鉀中K元素為+1價、O元素為-2價,根據(jù)化合價的代數(shù)和為0判斷Mn元素化合價=2×4-1×2=+6; (2)二氧化硫能與二氧化錳、稀硫酸反應生成硫酸錳,氧化鐵、氧化鋁溶于稀硫酸,二氧化硅不溶,A為未反應的SiO2(或二氧化硅);溶度積常數(shù)小的先生成沉淀,Ksp[Fe(OH)3]=4×10-38<Ksp[Al(OH)3]=1×10-33,所以Fe(OH)3(或氫氧化鐵)先生成沉淀; (3)碳酸錳能和氫離子反應而調(diào)節(jié)溶液的pH,促進Fe3+、Al3+水解以沉淀形式除去; (4)高錳酸鉀和錳離子反應生成二氧化錳沉淀,離子方程式為3Mn2++2MnO+2H2O===5MnO2↓+4H+; (5)根據(jù)反應物、生成物和反應條件書寫方程式為3MnO2+KClO3+6KOH===3K2MnO4+KCl+3H2O; (6)電解制備高錳酸鉀時,錳酸根離子失電子發(fā)生氧化反應,在陽極上反應,a為陽極、b為陰極,陽極連接原電池正極、陰極連接原電池負極,則b連接負極;陽極附近生成高錳酸鉀,導致鉀離子有剩余,b電極附近生成氫氧根離子,所以鉀離子通過交換膜進入右側(cè),則交換膜為陽離子交換膜;電解時陽極反應式為:MnO-e-===MnO。
3.(2019·河南省安陽市高考化學二模)氧化亞銅(Cu2O)是一種用途廣泛的光電材料,某工廠以硫化銅礦石(含 CuFeS2、Cu2S等)為原料制取Cu2O的工藝流程如下:
常溫下幾種物質(zhì)開始形成沉淀與完全沉淀時的pH如下表
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Cu(OH)2
開始沉淀
7.5
2.7
4.8
完全沉淀
9.0
3.7
6.4
(1)爐氣中的有害氣體成分是 SO2 ,Cu2S與O2反應時,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為_2∶1__。
(2)若試劑X是H2O2溶液,寫出相應反應的離子方程式:__2Fe2++2H++H2O2===2Fe3++2H2O__。當試劑X是_氧氣或空氣__時,更有利于降低生產(chǎn)成本。
(3)加入試劑Y調(diào)pH時,pH的調(diào)控范圍是_3.7≤pH<4.8__。
(4)寫出用N2H4制備Cu2O的化學方程式:__4CuSO4+N2H4+8KOH2Cu2O+N2↑+4K2SO4+6H2O__,操作X包括_過濾__、洗滌、烘干,其中烘干時要隔絕空氣,其目的是_防止生成的Cu2O被空氣氧化__。
(5)以銅與石墨作電極,電解濃的強堿性溶液可制得納米級Cu2O,寫出陽極上生成Cu2O的電極反應式:__2Cu-2e-+2OH-===Cu2O+H2O__。
[解析] (1)根據(jù)流程,礦石與氧氣得到金屬氧化物和SO2;Cu2S與O2反應為Cu2S+2O22CuO+SO2,氧化劑為氧氣,還原劑為Cu2S,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為2∶1;(2)若試劑X是H2O2溶液,將Fe2+氧化為Fe3+,離子反應為:2Fe2++2H++H2O2===2Fe3++2H2O;酸性條件下,氧氣也可將Fe2+氧化為Fe3+,而氧氣或空氣價格遠低于過氧化氫,故可用氧氣或空氣替代;(3)加入試劑Y的目的是調(diào)節(jié)pH完全沉淀Fe3+,但不沉淀Cu2+,根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知,pH范圍為:3.7≤pH<4.8;(4)根據(jù)分析N2H4制備Cu2O的化學方程式為4CuSO4+N2H4+8KOH2Cu2O+N2↑+4K2SO4+6H2O;操作X為過濾,洗滌、隔絕空氣烘干,制得Cu2O;因為Cu2O具有較強的還原性,在加熱條件下易被空氣氧化,故烘干過程要隔絕空氣;(5)以銅與石墨作電極,電解濃的強堿性溶液可制得納米級Cu2O,陽極發(fā)生氧化反應,電極反應式為:2Cu-2e-+2OH-===Cu2O+H2O。
4.(2019·河南八市重高聯(lián)盟高三第三次測評)鈦是一種重要的金屬,以鈦鐵礦[主要成分為鈦酸亞鐵(FeTiO3),還含有少量Fe2O3]為原料制備鈦的工藝流程如圖所示。
(1)濾液1中鈦元素以TiO2+形式存在,則“溶浸”過程發(fā)生的主要反應的化學方程式為__FeTiO3+2H2SO4TiOSO4+FeSO4+2H2O__。
(2)物質(zhì)A為_Fe__(填化學式),“一系列操作”為_蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾__。
(3)“水解”步驟中生成TiO2·xH2O,為提高TiO2·xH2O的產(chǎn)率,可采取的措施有_加水稀釋反應物__、_加堿中和生成的酸、加熱等__。(寫出兩條)。
(4)“電解”是以石墨為陽極,TiO2為陰極,熔融CaO為電解質(zhì)。陰極的電極反應式為__TiO2+4e-===Ti+2O2-__;若制得金屬Ti 9.60 g,陽極產(chǎn)生氣體_4_480__mL(標準狀況下)。
(5)將少量FeSO4·7H2O溶于水,加入一定量的NaHCO3溶液,可制得FeCO3,寫出反應的離子方程式__Fe2++2HCO===FeCO3↓+CO2↑+__H2O__;若反應后的溶液中c(Fe2+)=2×10-6 mol·L-1,則溶液中c(CO)=_1×10-5__mol·L-1。(已知:常溫下FeCO3飽和溶液濃度為4.5×10-6 mol·L-1)
[解析] (1)因鈦鐵礦主要成分為FeTiO3,且濾液1中鈦元素以TiO2+形式存在,所以其主要反應化學方程式為FeTiO3+2H2SO4 TiOSO4+FeSO4+2H2O。(2)該流程中還有副產(chǎn)物FeSO4·7H2O,故需將溶浸產(chǎn)物中的Fe3+除去,物質(zhì)A為Fe,“一系列操作”包括蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾。(3)“水解”反應為TiO2++(x+1)H2OTiO2·xH2O↓+2H+,根據(jù)平衡移動原理,為提高TiO2·xH2O的產(chǎn)率可以加水稀釋反應物、加堿中和生成的酸、加熱等。(4)“電解”過程中陰極反應:TiO2+4e-===Ti+2O2-,陽極反應:2O2--4e-=O2↑,若制得金屬Ti 9.60 g,則n(Ti)=n(O2)=0.2 mol,V(O2)=4 480 mL(標準狀況下)。(5)由題意知該反應化學方程式為:Fe2++2HCO===FeCO3↓+CO2↑+H2O;由常溫下FeCO3飽和溶液濃度為4.5×10-6mol·L-1,KSP(FeCO3)=2.025×10-11mol2·L-2,則c(CO)==1.013×10-5mol·L-1。
5.(2019·河南省鄭州市高考化學二模)硒是典型的半導體材料,在光照射下導電性可提高近千倍。下圖是從某工廠的硒化銀半導體廢料(含Ag2Se、Cu單質(zhì))中提取硒、銀的工藝流程圖:
回答下列問題:
(1)為提高反應①的浸出速率,可采用的措施為_加熱、增大硫酸的濃度、粉碎固體廢料、攪拌等__(答出兩條)。
(2)已知反應③生成一種可參與大氣循環(huán)的氣體單質(zhì),寫出該反應的離子方程式__4AgCl+N2H4·H2O+4OH-===4Ag+4Cl-+N2↑+5H2O(或4AgCl+N2H4+4OH-===4Ag+4Cl-+N2↑+4H2O)。
(3)反應②為Ag2SO4(s)+2Cl-(aq)===2AgCl(s)+SO(aq);常溫下的Ag2SO4 AgCl的飽和溶液中陽離子和陰離子濃度關(guān)系如圖1所示。則Ag2SO4(s)+2Cl-(aq)===2AgCl(s)+SO(aq)的化學平衡常數(shù)的數(shù)量級為_1014__。
(4)寫出反應④的化學方程式__H2SeO3+2SO2+H2O===2H2SO4+Se或H2SeO3+2H2SO3===2H2SO4+Se+H2O__。
(5)室溫下,H2SeO3水溶液中H2SeO3、HSeO、SeO的摩爾分數(shù)隨pH的變化如圖2所示,則室溫下H2SeO3的Ka2=_10-7.3或5.0×10-8__。
(6)工業(yè)上粗銀電解精煉時,電解液的pH為1.5~2,電流強度為5~10 A,若電解液pH太小,電解精煉過程中在陰極除了銀離子放電,還會發(fā)生__2H++2e-===H2↑__(寫電極反應式),若用10 A的電流電解60 min后,得到32.4 g Ag,則該電解池的電解效率為_80.4__%,(保留小數(shù)點后一位。通過一定電量時陰極上實際沉積的金屬質(zhì)量與通過相同電量時理論上應沉積的金屬質(zhì)量之比叫電解效率。法拉第常數(shù)為96 500 C·mol-1)
[解析] 硒化銀半導體廢料(含Ag2Se、Cu單質(zhì)),加入硫酸、通入氧氣,可生成硫酸銅、硫酸銀和SeO2,SeO2和水反應生成H2SeO3,通入二氧化硫,發(fā)生氧化還原反應生成Se,蒸硒渣加入氯化鈉溶液生成AgCl,過濾加入N2H4·H2O和氫氧化鈉溶液,發(fā)生氧化還原反應生成Ag,電解精煉,可得到純銀,以此解答該題。(1)為提高反應①的浸出速率,可采用加熱、增大硫酸的濃度、粉碎固體廢料、攪拌等措施;(2)反應③生成一種可參與大氣循環(huán)的氣體單質(zhì),應生成氮氣,反應的離子方程式為4AgCl+N2H4·H2O+4OH-===4Ag+4Cl-+N2↑+5H2O;(或4AgCl+N2H4+4OH-===4Ag+4Cl-+N2↑+4H2O);(3)由圖象可知Ksp(Ag2SO4)=10-5,Ksp(AgCl)=10-9.75,Ag2SO4(s)+2Cl-(aq)===2AgCl(s)+SO(aq)的化學平衡常數(shù)K====1014.5,則化學平衡常數(shù)的數(shù)量級為1014;(4)反應④的化學方程式為H2SeO3+2SO2+H2O===2H2SO4+Se或H2SeO3+2H2SO3===2H2SO4+Se+H2O;(5)由圖象可知H2SeO3的Ka2==10-7.3或5.0×10-8;(6)若電解液pH太小,則氫離子濃度較大,電解精煉過程中在陰極除了銀離子放電,還會發(fā)生2H++2e-===H2↑,用10 A的電流電解60 min,則電子的物質(zhì)的量為 mol=0.373 mol,理論可得到0.373 mol Ag,而得到32.4 g Ag,物質(zhì)的量為=0.3 mol,則該電解池的電解效率為×100%=80.4%。
6.(2019·湖南省株洲市高考一模)某工業(yè)廢催化劑含有 SiO2、ZnO、CuS、ZnS、Fe3O4 等物質(zhì),為落實“節(jié)約資源,變廢為寶”的環(huán)保理念,某課外興趣小組的同學取20 g該物質(zhì)進行實驗,回收其中的 Cu 和 Zn,實驗方案如下:
已知:ZnS 可與稀硫酸反應;CuS 不溶于稀硫酸,也不與其發(fā)生反應。 請回答下列問題:
(1)可用右圖裝置進行第一次浸出,燒杯中盛放的是_NaOH溶液或者氨水__溶液。
(2)濾液Ⅰ中的 Fe2+最好用_d__來檢驗。
a.氯水 b.雙氧水
c.KSCN 溶液 d.K3[Fe(CN)6]溶液
(3)物質(zhì)A是含有X元素的氧化物(XO),則X是_Zn__(填元素符號),由濾液Ⅱ、濾液Ⅳ獲得 ZnSO4·7H2O 的操作是_蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶(過濾,洗滌,干燥)__。
(4)第二次浸出時的化學方程式為__CuS+H2O2+H2SO4===CuSO4+S+2H2O__。
(5)加 A 調(diào)節(jié)溶液的 pH 約為_3__時,可以完全除去其中的雜質(zhì)離子。
(當溶液中離子濃度小于等于 10-5 mol/L 時視為沉淀完全;實驗條件下部分物質(zhì)的溶度積常數(shù)為:Ksp[Fe(OH)3]=10-38,Ksp[Fe(OH)2]=10-17,Ksp[Zn(OH)2]=10-17,Ksp[Cu(OH)2]=10-20)
(6)實驗最后獲得了 5.74 g ZnSO4·7H2O 晶體(假設實驗中沒有損耗),但不能由此確定原催化劑中鋅元素的質(zhì)量分數(shù),原因是_在實驗過程中添加了單質(zhì)鋅,不能由產(chǎn)品質(zhì)量來計算鋅元素的質(zhì)量分數(shù)__。
[解析] 廢催化劑含有 SiO2、ZnO、CuS、ZnS、Fe3O4 等物質(zhì),取20 g該物質(zhì)進行實驗,加入稀硫酸并加熱進行浸取,可溶解ZnO、ZnS、Fe3O4 等物質(zhì),濾液Ⅰ含有ZnSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3,加入過氧化氫可氧化亞鐵離子生成鐵離子,調(diào)節(jié)pH生成濾渣Ⅱ為Fe(OH)3,灼燒生成Fe2O3,濾液Ⅱ含有ZnSO4,經(jīng)蒸發(fā)濃縮冷卻結(jié)晶得到粗ZnSO4·7H2O,濾渣Ⅰ含有SiO2、CuS,向盛有濾渣1的反應器中加H2SO4和H2O2溶液,發(fā)生氧化還原反應,生成硫酸銅、硫,濾渣Ⅲ含有硫和二氧化硅,濾液Ⅲ含有硫酸銅,加入鋅置換,可生成硫酸鋅和銅,以此解答該題。(1)第一次浸出可生成硫化氫等氣體,可用NaOH 溶液或者氨水吸收,防止污染環(huán)境,故答案為:NaOH 溶液或者氨水;(2)亞鐵離子可與K3[Fe(CN)6]溶液反應生成藍色沉淀,則可用K3[Fe(CN)6]溶液檢驗,故答案為:d;(3)X為Zn,由濾液Ⅱ、濾液Ⅳ獲得ZnSO4·7H2O,可進行蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶(過濾,洗滌,干燥)等操作;(4)第二次浸出可氧化CuS生成硫、硫酸銅,化學方程式為CuS+H2O2+H2SO4===CuSO4+S+2H2O;(5)加入ZnO調(diào)節(jié)pH除去鐵離子,應生成氫氧化鐵沉淀,Ksp[Fe(OH)3]=10-38,可知c(OH-)= mol/L=10-11 mol/L,則pH=3,故答案為:3;(6)因在實驗過程中添加了單質(zhì)鋅,則不能由產(chǎn)品質(zhì)量來計算鋅元素的質(zhì)量分數(shù)。
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