
1.下列關(guān)于甲、乙兩種超分子的敘述正確的是( )
A.含有超分子的物質(zhì)都屬于分子晶體
B.超分子都是無限伸展的,屬于高分子
C.甲、乙兩種超分子均體現(xiàn)了“分子識(shí)別”特征
D.圖甲中K+與冠醚形成離子鍵,圖乙中C60與杯酚形成氫鍵
2.利用超分子可分離C60和C70。將C60、C70混合物加入一種空腔大小適配C60的“杯酚”中進(jìn)行分離的流程如圖。下列說法錯(cuò)誤的是( )
A.第二電離能:CB的原因是 。
8.(10分)超分子指多個(gè)分子組合在一起形成的具有特定結(jié)構(gòu)和功能的聚集體,超分子內(nèi)部分子通過非共價(jià)鍵相結(jié)合。冠醚是大環(huán)多醚類物質(zhì)的總稱,能與陽離子作用,并隨環(huán)大小不同對(duì)陽離子具有選擇性作用,圖為常見的三種冠醚結(jié)構(gòu)。
已知:K+與冠醚b結(jié)合能力強(qiáng),使鉀鹽在該液體冠醚中溶解性好。
(1)下列冠醚中O原子的基態(tài)或激發(fā)態(tài)價(jià)電子中,能量由低到高排列的正確順序?yàn)? (填序號(hào))。
(2)KMnO4具有強(qiáng)氧化性,Mn在元素周期表中的位置是 ,其水溶液對(duì)環(huán)己烯的氧化效果很差,若將環(huán)己烯溶于冠醚b再加入KMnO4,氧化效果大幅度提升,原因是 。
(3)分子A(結(jié)構(gòu)如圖所示)能與冠醚c形成一種分子梭結(jié)構(gòu),其中N的雜化方式為 ,該分子梭可以通過加入酸或堿使冠醚c在位點(diǎn)1和位點(diǎn)2之間來回移動(dòng)。加酸冠醚c移動(dòng)到位點(diǎn)2,冠醚c與位點(diǎn)2之間的相互作用為 。(填字母)
a.靜電相互作用b.離子鍵
c.共價(jià)鍵d.氫鍵
答案精析
1.C [冠醚與堿金屬離子形成的配合物中還含有陰離子,該物質(zhì)是離子晶體,故A錯(cuò)誤;超分子是分子聚集體,有的是有限的,有的是無限伸展的,故B錯(cuò)誤;圖甲中K+與冠醚形成配位鍵,圖乙中C60與杯酚之間以分子間作用力結(jié)合,故D錯(cuò)誤。]
2.D [C和O分別失去一個(gè)電子后的價(jià)層電子排布式為2s22p1和2s22p3,此時(shí)O的2p能級(jí)是半充滿狀態(tài),結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,所以O(shè)的第二電離能大于C的第二電離能,A項(xiàng)正確;杯酚分子中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu),具有大π鍵,B項(xiàng)正確;金剛石是共價(jià)晶體,C60為分子晶體,D項(xiàng)錯(cuò)誤。]
3.B [由表知,堿金屬離子直徑在冠醚空腔直徑范圍內(nèi),可以識(shí)別堿金屬離子,冠醚與堿金屬離子的聚集體是超分子,A正確;Li+半徑小于Na+,則二苯并?18?冠?6不能適配Li+,B錯(cuò)誤;該冠醚分子中苯環(huán)上碳原子為sp2雜化,其他碳原子為sp3雜化,C正確。]
4.D [Li+提供空軌道、O原子提供孤電子對(duì),二者形成配位鍵,A錯(cuò)誤;冠醚環(huán)中碳氧鍵為單鍵,因此是σ鍵,B錯(cuò)誤;聚酰亞胺薄膜中含有酰胺鍵,在堿性條件下會(huì)發(fā)生水解,C錯(cuò)誤;K+的半徑比Li+大,因此K+與冠醚環(huán)作用需要增大孔徑,D正確。]
5.B [過程Ⅰ中酚羥基和氯原子進(jìn)行取代反應(yīng),A正確;Z的核磁共振氫譜有四組峰,為,B錯(cuò)誤;冠醚分子可識(shí)別Li+,故增大Li+的溶解度,D正確。]
6.(1)
(2)F>N>P
7.(1)正四面體形 (2)A、B均為離子晶體,陰離子相同,陽離子所帶電荷量也相同。當(dāng)陽離子側(cè)鏈從乙基增長到丙基,陽離子的體積(或半徑/尺寸)增大,離子鍵的強(qiáng)度減弱,熔點(diǎn)也隨之降低
解析 (1)BF4?中B原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,無孤電子對(duì),空間結(jié)構(gòu)為正四面體形。
8.(1)ⅱ
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