已知:常溫下,Ksp(SrSO4)=3.2×10-7、Ksp(BaSO4)=1.0×10-10、Ksp(SrCO3)=1.6×10-9。
(1)天青石磨成粉的目的是 ,為達(dá)到同樣的目的還可以采取的措施為 (填1條即可)。
(2)天青石粉中的SrSO4與氨水、NH4HCO3溶液反應(yīng)的離子方程式為 ;NH4HCO3溶液中c(NH3·H2O)+c(OH-)+c(CO32-) (填“>”“K=0.01,反應(yīng)未達(dá)到平衡,C錯(cuò)誤;氣體總質(zhì)量不變,但是氣體的總物質(zhì)的量隨反應(yīng)進(jìn)行而改變,所以混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量會(huì)發(fā)生改變,當(dāng)混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不變時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡,D正確。(4)恒溫恒容2 L密閉容器中,按n(CO2)=n(CH4)=n(Ar)=1 ml投料,初始總壓3 MPa,達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)測(cè)得CO2轉(zhuǎn)化率為60%,平衡總壓為3.8 MPa,由三段式
CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)
起始/ml 1 1 0 0
變化/ml x x 2x 2x
平衡/ml 1-x 1-x 2x 2x
CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
起始/ml 1-x 2x 2x 0
變化/ml y y y y
平衡/ml 1-x-y 2x-y 2x+y y
得x+y1×100%=60%,(1+1-x-y+1-x+2x-y+2x+y+y)ml3ml=3.8 MPa3 MPa,解得x=0.4,y=0.2,則c(CO2)=0.4ml2 L=0.2 ml·L-1、c(CH4)=0.6ml2 L=0.3 ml·L-1、c(CO)=1ml2 L=0.5 ml·L-1、c(H2)=0.6ml2 L=0.3 ml·L-1,反應(yīng) Ⅰ 的濃度平衡常數(shù)Kc=0.32×0.520.3×0.2=0.375。
4.(11分)化合物H是一種在外力作用前完全化學(xué)惰性但是在施加外力后可以進(jìn)行化學(xué)降解的新型高分子,其合成路線(xiàn)如下:
已知:
①;
②RCOORRCH2OH。
(1)反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)類(lèi)型是 。
(2)化合物B的酸性比HOOC(CH2)2COOH (填“強(qiáng)”或“弱”)。
(3)化合物C的官能團(tuán)為碳碳三鍵、 (寫(xiě)名稱(chēng))。
(4)化合物D中碳原子的雜化類(lèi)型為sp雜化、 。
(5)化合物E(C10H12O5)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。
(6)反應(yīng)Ⅱ的第一步反應(yīng)化學(xué)方程式為 。
(7)X是E的同分異構(gòu)體,寫(xiě)出同時(shí)滿(mǎn)足下列條件X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式: (任寫(xiě)一種)。
①X的核磁共振氫譜有三組峰,峰面積比為3∶2∶1;
②1 ml X能與2 ml NaHCO3恰好完全反應(yīng);
③含有兩個(gè)環(huán)。
(8)參考上面流程設(shè)計(jì)以和為原料合成的路線(xiàn)(無(wú)機(jī)試劑任選)。
答案 (1)加成反應(yīng) (2)強(qiáng) (3)羧基 (4)sp2雜化、sp3雜化 (5)
(6)+4KOH+2KBr+4H2O
(7)、、、、、、、、、、、等
(8)
解析 與Br2發(fā)生加成反應(yīng)生成B,B與KOH/乙醇加熱反應(yīng)后加H2SO4酸化生成C,C與CH3OH在濃硫酸存在下發(fā)生酯化反應(yīng)生成D,D與在一定條件下發(fā)生題給已知①的反應(yīng)生成E,結(jié)合E的分子式知,E為,E與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成F,F(xiàn)為,F(xiàn)與LiAlH4發(fā)生題給已知②的反應(yīng)生成G,G經(jīng)一系列反應(yīng)得到H。(2)由于—Br是吸電子基團(tuán),使得HOOCCHBrCHBrCOOH的羧基中羥基的極性大于HOOCCH2CH2COOH的羧基中羥基的極性,HOOCCHBrCHBrCOOH更易電離出H+,故HOOCCHBrCHBrCOOH的酸性比HOOCCH2CH2COOH強(qiáng)。(7)E的分子式為C10H12O5,不飽和度為5,X是E的同分異構(gòu)體,1 ml X能與2 ml NaHCO3恰好完全反應(yīng),1個(gè)X中含2個(gè)羧基,X中含兩個(gè)環(huán)、核磁共振氫譜有三組峰且峰面積之比為3∶2∶1,說(shuō)明含2個(gè)甲基且結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)性高,符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式見(jiàn)答案。(8)對(duì)比與和的結(jié)構(gòu),可利用題給已知①構(gòu)建碳骨架,即與一定條件下反應(yīng)生成,與H2反應(yīng)生成,發(fā)生題給已知②的反應(yīng)得到,合成路線(xiàn)見(jiàn)答案。

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