一、工業(yè)流程題的結(jié)構(gòu)
二、流程圖中主要環(huán)節(jié)的分析
1.核心反應(yīng)——陌生方程式的書寫
關(guān)注箭頭的指向:箭頭指入→反應(yīng)物,箭頭指出→生成物。
(1)氧化還原反應(yīng):熟練應(yīng)用氧化還原規(guī)律,①判斷產(chǎn)物,②根據(jù)化合價升降相等配平。
(2)非氧化還原反應(yīng):結(jié)合物質(zhì)性質(zhì)和反應(yīng)實際判斷產(chǎn)物。
2.原料的預(yù)處理
(1)溶解:通常用酸溶。如用硫酸、鹽酸等。
(2)灼燒、焙燒、煅燒:改變結(jié)構(gòu),使一些物質(zhì)能溶解,并使一些雜質(zhì)在高溫下氧化、分解。
(3)審題時要“瞻前顧后”,注意物質(zhì)性質(zhì)及反應(yīng)原理的前后聯(lián)系。
3.常用的控制反應(yīng)條件的方法
(1)調(diào)節(jié)溶液的pH。常用于使某些金屬離子形成氫氧化物沉淀。調(diào)節(jié)pH所需的物質(zhì)一般應(yīng)滿足兩點:
①能與H+反應(yīng),使溶液pH增大;
②不引入新雜質(zhì)。
例如:若要除去Cu2+中混有的Fe3+,可加入CuO、CuCO3、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物質(zhì)來調(diào)節(jié)溶液的pH,不可加入NaOH溶液、氨水等。
(2)控制溫度。根據(jù)需要升溫或降溫,改變反應(yīng)速率或使平衡向需要的方向移動。
(3)趁熱過濾。防止某物質(zhì)降溫時會析出。
(4)冰水洗滌。洗去晶體表面的雜質(zhì)離子,并減少晶體在洗滌過程中的溶解損耗。
4.常用的提純方法
(1)水溶法:除去可溶性雜質(zhì)。
(2)酸溶法:除去堿性雜質(zhì)。
(3)堿溶法:除去酸性雜質(zhì)。
(4)氧化劑或還原劑法:除去還原性或氧化性雜質(zhì)。
(5)加熱灼燒法:除去受熱易分解或易揮發(fā)的雜質(zhì)。
(6)調(diào)節(jié)溶液的pH法:如除去酸性溶液中的Fe3+等。
5.常用的分離方法
(1)過濾:分離難溶物和易溶物,根據(jù)特殊需要采用趁熱過濾或者抽濾等方法。
(2)萃取和分液:利用溶質(zhì)在互不相溶的溶劑里的溶解度不同提取分離物質(zhì),如用CCl4或苯萃取溴水中的溴。
(3)蒸發(fā)結(jié)晶:提取溶解度隨溫度變化不大的溶質(zhì),如從溶液中提取NaCl。
(4)冷卻結(jié)晶:提取溶解度隨溫度變化較大的溶質(zhì)、易水解的溶質(zhì)或結(jié)晶水合物,如KNO3、FeCl3、CuCl2、CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O等。
(5)蒸餾或分餾:分離沸點不同且互溶的液體混合物,如分離乙醇和甘油。
(6)冷卻法:利用氣體液化的特點分離氣體,如合成氨工業(yè)采用冷卻法分離平衡混合氣體中的氨氣。
三、化學(xué)工藝流程題的分析方法
主線分析“原料→中間轉(zhuǎn)化物質(zhì)→目標產(chǎn)物”
(1)反應(yīng)與物質(zhì)的轉(zhuǎn)化:分析每一步操作的目的及所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng),跟蹤物質(zhì)轉(zhuǎn)化的形式。尤其要注意原料中的雜質(zhì)在流程中是如何被除去的。濾渣、濾液成分的確定:反應(yīng)過程中哪些物質(zhì)(離子)發(fā)生了變化?產(chǎn)生了哪些新離子?這些離子間是否能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)?所加試劑是否過量?
(2)循環(huán)物質(zhì)的確定
(3)副產(chǎn)品的判斷
探究一 離子反應(yīng)與氧化還原反應(yīng)的綜合應(yīng)用
草酸鈷可用于指示劑和催化劑。其中草酸鈷的制備可用水鈷礦(主要成分為,含少量等)制取工藝流程如圖所示:
已知:①浸出液含有的陽離子主要有等;
②酸性條件下,不會氧化,轉(zhuǎn)化為;
③部分陽離子的氫氧化物形式沉淀時溶液的見下表。
(1)回答下列問題:浸出過程中加入的主要目的_______,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_______。
(2)向浸出液中加入發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_______。
(3)向濾液Ⅰ中加入溶液得到的沉淀的主要成分是_______(寫化學(xué)式)。
(4)萃取劑對金屬離子的萃取率與的關(guān)系如圖1所示,萃取劑的作用是除錳離子,其使用的適宜范圍是_______(填字母代號)。
A.2.0~2.5 B.3.0~3.5 C.4.0~4.5
(5)①實驗室里灼燒晶體,所需要的硅酸鹽質(zhì)儀器除了酒精燈和玻璃棒外,還有_______ (填儀器名稱)
②熱分解質(zhì)量變化過程如圖2所示。其中以前是隔絕空氣加熱,以后是在空氣中加熱。A、B、C均為純凈物,C點所示產(chǎn)物的化學(xué)式是_______。
【答案】(1) 將Fe3+和C3+還原
(2)
(3)CaF2、MgF2
(4)B
(5) (瓷)坩堝和泥三角 C2O3
【詳解】(1)①具有還原性,能還原氧化性離子鐵離子和鈷離子,所以浸出過程中加入的主要目的是將Fe3+和C3+還原;
故答案為:將Fe3+和C3+還原;
②發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為;
故答案為: ;
(2)NaClO3加入浸出液中,是為了將Fe2+氧化為Fe3+,其反應(yīng)離子方程式為;
故答案為:;
(3)向濾液Ⅰ中加入溶液是為了除鎂鈣,則得到的沉淀的主要成分是CaF2、MgF2;
故答案為:CaF2、MgF2;
(4)由圖可知,調(diào)節(jié)pH在3.0~3.5之間,可使Mn2+萃取較完全,并盡可能減少C2+損失,故選B;
故答案為:B;
(5)①實驗室里灼燒晶體,所需要的硅酸鹽質(zhì)儀器除了酒精燈和玻璃棒外,還有瓷坩堝和泥三角;
故答案為:瓷坩堝和泥三角;
②18.30g的物質(zhì)的量為 ,以后是在空氣中加熱,則C點對應(yīng)的產(chǎn)物為鈷的氧化物,質(zhì)量為8.30g,而0.1ml鈷的質(zhì)量為5.90g,則該氧化物中氧元素質(zhì)量為8.30g-5.90g=2.40g,C原子與O原子的物質(zhì)的量之比為 ,故C點所示產(chǎn)物的化學(xué)式是C2O3;
故答案為:C2O3。
【變式練習(xí)】
1.(2022·山東濰坊·高三期中)常溫下是一種無色氣體、溶于濃硫酸、易水解,常用作火箭高能燃料。工業(yè)用液氨法制取的流程如下:
已知:①硼酐是一種難溶物;
②石灰石中含有微量氧化鐵、二氧化硅、硫單質(zhì)等
回答下列問題:
(1)氨化釜中主要產(chǎn)物為,則濾渣Ⅰ的成分是_______,操作Ⅱ的名稱_______。
(2)反應(yīng)釜Ⅰ中產(chǎn)生兩種氣體,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_______。
(3)經(jīng)過必要的處理可循環(huán)利用的物質(zhì)是_______。
(4)反應(yīng)釜Ⅱ中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式_______。
(5)利用離子色譜法可以檢測三氟化硼中硫元素的含量,將樣品通過檢測液,進行色譜分析,得到如圖所示結(jié)果。出現(xiàn)曲線1的原因可能是_______。
(6)利用電解氟硅酸鈉的方法可以制取高純度,裝置如圖所示。甲室中加入的電解質(zhì)為_______,a膜選用_______(“陰離子”“陽離子”“質(zhì)子”)交換膜。
【答案】(1) SiO2 蒸餾
(2)CaCO3+2+2F-=CaF2+CO2↑+2NH3↑+H2O
(3)氨氣
(4)3CaF2+B2O3+3H2SO4(濃)=3CaSO4+2BF3+3H2O
(5)濃硫酸與S反應(yīng)生成了SO2,SO2溶于水生成了亞硫酸根離子
(6) Na2SiF6溶液 陽離子
【詳解】(1)根據(jù)分析可知,濾渣Ⅰ成分為SiO2,操作Ⅱ為蒸餾。
(2)反應(yīng)釜I中NH4F和CaCO3反應(yīng)生成氨氣、二氧化碳和氟化鈣,離子方程式為CaCO3+2+2F-=CaF2+CO2↑+2NH3↑+H2O。
(3)反應(yīng)釜Ⅰ中生成了氨氣,經(jīng)必要處理后可生成液氨重復(fù)利用。
(4)根據(jù)分析可知,反應(yīng)釜Ⅱ中反應(yīng)的化學(xué)方程式為3CaF2+B2O3+3H2SO4(濃)=3CaSO4+2BF3+3H2O。
(5)濃硫酸與S反應(yīng)生成了SO2,SO2溶于水生成了亞硫酸根離子。
(6)陽極上水失電子生成氧氣和氫離子,氫離子與Na2SiF6反應(yīng)生成H2SiF6,則甲室加入的電解質(zhì)為Na2SiF6溶液,陰極上水得電子生成氫氣和氫氧根離子,為防止丙室產(chǎn)生的氫氧根離子進入甲室與H2SiF6反應(yīng),同時為得到高純度的H2SiF6,甲室的Na+需能通過a膜向丙室移動,則a膜選用陽離子交換膜。
2.(2022·遼寧沈陽·高三期中)碳酸錳在工業(yè)上常用作脫硫的催化劑、瓷釉、涂料和清漆的顏料。工業(yè)上利用軟錳礦(主要成分是,還含有等雜質(zhì))制取碳酸錳的流程如圖所示。
已知:還原焙燒的主反應(yīng)為??赡苡玫降臄?shù)據(jù)如表所示:
根據(jù)要求回答下列問題:
(1)在實驗室進行步驟A操作時,需要用到的主要儀器的名稱:_______。
(2)步驟B中為提高浸取的速率采取的方法有_______(寫兩種方法)。
(3)步驟D發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_______。
(4)步驟E中調(diào)節(jié)的范圍為_______。
(5)步驟G發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。
(6)已知溶液能將氧化為。證明步驟G中已完全反應(yīng)的方法為___。
【答案】(1)鐵坩堝
(2)攪拌、適當升高反應(yīng)混合物的溫度(合理即可)
(3)
(4)
(5)
(6)取少量上層清液于試管中,向其中滴入溶液,溶液不變?yōu)樽霞t色,可證明已經(jīng)沉淀完全
【詳解】(1)焙燒時碳酸鈣會和瓷坩堝中的二氧化硅反應(yīng),所以應(yīng)選用鐵坩堝。
(2)步驟B中為提高浸取的速率采取的方法可以是攪拌、適當升高反應(yīng)混合物的溫度等。
(3)步驟D中加入可以將氧化為,根據(jù)電子守恒、電荷守恒、原子守恒,結(jié)合物質(zhì)的拆分原則,可得該反應(yīng)的離子方程式為:。
(4)沉淀完全時的和開始沉淀時的,所以為完全除去,又不減小的含量的范圍為。
(5)在步驟G中與反應(yīng)生成沉淀、和,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:。
(6)若步驟G中已完全反應(yīng),則取少量上層清液于試管中,向其中滴入溶液,溶液不變?yōu)樽霞t色,可證明已經(jīng)沉淀完全。
3.某工廠從廢含鎳有機催化劑中回收鎳的工藝流程如圖所示(已知廢催化劑中含有及一定量的和有機物,鎳及其化合物的化學(xué)性質(zhì)與鐵的類似,但的性質(zhì)較穩(wěn)定)?;卮鹣铝袉栴}:
已知:部分陽離子以氫氧化物的形式完全沉淀時的如下表所示。
(1)為28號元素,寫出原子基態(tài)電子排布式_______,用乙醇洗滌廢催化劑的目的是_______,從廢液中回收乙醇的方法是_______。
(2)為提高酸浸速率,可采取的措施有_______(答一條即可)
(3)硫酸酸浸后所得濾液A中含有的金屬離子是_______,向其中加入反應(yīng)的離子方程式為_______。
(4)濾液C進行如下所示處理可以制得。濾液溶液
①操作X是_______,過濾,洗滌,干燥。
②在強堿溶液中用氧化,可制得堿性鎳鎘電池電極材料,該反應(yīng)的離子方程式是_______。
【答案】(1) 1s22s22p63s23p63d84s2 溶解、除去催化劑表面的有機物 蒸餾
(2)將廢催化劑粉碎或適當?shù)靥岣吡蛩岬臐舛然蛏呓輹r的溫度;
(3) 、、
(4) 冷卻結(jié)晶
【詳解】(1)①為28號元素,基態(tài)電子排布式為:1s22s22p63s23p63d84s2
②用乙醇可以溶解廢催化劑表面的有機物,達到除去目的,答案為:溶解、除去催化劑表面的有機物
③可以利用乙醇與廢液中有機物的沸點不同采用蒸餾的方法,答案為:蒸餾
(2)將廢催化劑粉碎,增大反應(yīng)物的接觸面積,或適當?shù)靥岣吡蛩岬臐舛龋蛏呓輹r的溫度等措施均可以提高酸浸速率,故答案為:將廢催化劑粉碎或適當?shù)靥岣吡蛩岬臐舛然蛏呓輹r的溫度;
(3)①由分析可知,硫酸酸浸后所得濾液A中含有硫酸鎳、硫酸鋁、硫酸鐵,則溶液中含有的金屬陽離子為、、;
②向濾液A中加入過氧化氫溶液的目的是保溫條件下將亞鐵離子氧化為鐵離子,便于調(diào)節(jié)溶液pH時,將鐵離子轉(zhuǎn)化為沉淀除去,反應(yīng)的離子方程式為
(4)①①硫酸鎳的溶解度隨溫度的升高變化較大,故酸化后的硫酸鎳溶液經(jīng)冷卻結(jié)晶得到七水硫酸鎳晶體,故答案為:冷卻結(jié)晶;
②由題意可知,生成堿式氧化鎳的反應(yīng)為堿性條件下,硫酸鎳溶液與次氯酸鈉溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成堿式氧化鎳沉淀、硫酸鈉、氯化鈉和水,反應(yīng)的離子方程式為,故答案為:。
探究二 常見無機物的制備、分離與提純
用含鈷廢料(主要成分為,含有少量雜質(zhì))制備的流程如圖所示。
已知:①有關(guān)金屬離子形成氫氧化物沉淀的范圍如下:
②在為4~6時,水解生成含膠粒的膠體。
請回答下列問題:
(1)“酸浸”步驟中可以有效提高廢料利用率的方法有_______________(寫出一種方法即可)。
(2)“酸浸”時與發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為______________________________。
(3)“除鐵”中,溶液對除鐵率和鈷回收率影響如圖所示。該步驟應(yīng)控制范圍是3.0~4.0圖中鈷回收率驟降的可能原因是______________________________。
(4)“除鎳”步驟的實驗操作名稱是______________________________。
(5)“沉鈷”時溫度不能太低也不能太高,原因是______________________________。
(6)“沉鈷”步驟的化學(xué)反應(yīng)方程式是_____________________________________________。
【答案】(1)粉碎、攪拌等
(2)
(3)水解生成含膠粒的膠體;膠體吸附大量的導(dǎo)致回收率下降
(4)萃取分液
(5)碳酸氫銨不穩(wěn)定,溫度太高會分解,溫度過低會導(dǎo)致反應(yīng)速率很慢
(6)
【詳解】(1)“酸浸”步驟中可以有效提高廢料利用率的方法有粉碎、攪拌等;
(2)“酸浸”時與發(fā)生反應(yīng)生成二價鈷和氧氣、水,離子方程式為;
(3)已知,在為4~6時,水解生成含膠粒的膠體;膠體吸附大量的導(dǎo)致回收率下降;
(4)“除鎳”步驟中為分離水層和有機層的操作,實驗操作名稱是萃取分液;
(5)“沉鈷”時溫度不能太低也不能太高,原因是碳酸氫銨不穩(wěn)定,溫度太高會分解,溫度過低會導(dǎo)致反應(yīng)速率很慢,降低效率;
(6)“沉鈷”步驟中碳酸氫銨和反應(yīng)生成硫酸銨和二氧化碳、水、,化學(xué)反應(yīng)方程式是。
【變式練習(xí)】
1.(2022·寧夏·平羅中學(xué)高三期中)金屬鈦是一種性能優(yōu)越的結(jié)構(gòu)材料和功能材料,被譽為“太空金屬”。以云南富民鈦鐵精礦(主要成分為TiO2、FeO、Fe2O3,含SiO2、Al2O3等雜質(zhì))為原料,制備海綿狀金屬鈦的流程設(shè)計如圖:
已知:TiCl4及所含雜質(zhì)氯化物的性質(zhì)
回答下列問題:
(1)“氯化”過程需在沸騰爐中進行,且需維持在1050℃,若TiO2氯化時生成的CO與CO2的物質(zhì)的量之比為1:1,則該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______;氯化產(chǎn)物冷卻至室溫,經(jīng)過濾得到粗TiCl4混合液,則濾渣中含有_______(填化學(xué)式)。
(2)“精制"過程中,粗TiC4經(jīng)兩步蒸餾得純TiCl4。第一步蒸餾分離出的雜質(zhì)是_______(填化學(xué)式);再將溫度控制在一定的范圍內(nèi)蒸餾分離出純TiCl4,所控制溫度范圍是_______。
(3)“氧化”過程的產(chǎn)物中可循環(huán)利用的是_______(填化學(xué)式)。
【答案】(1) FeCl3、AlCl3
(2) SiCl4 高于136℃而低于181℃
(3)Cl2
【詳解】(1)維持在1050℃,若TiO2氯化時生成的CO與CO2的物質(zhì)的量之比為1:1,反應(yīng)同時生成四氯化碳,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ;根據(jù)圖表中物質(zhì)的沸點可知,氯化產(chǎn)物中氯化鐵、氯化鋁也會被氣化導(dǎo)出,則冷卻至室溫,經(jīng)過濾得到粗TiCl4混合液,則濾渣中含有FeCl3、AlCl3;
(2)根據(jù)圖表中物質(zhì)的沸點可知,“精制"過程中,粗TiC4經(jīng)兩步蒸餾得純TiCl4,SiCl4沸點較低,故第一步蒸餾分離出的雜質(zhì)是SiCl4;再將溫度控制在一定的范圍內(nèi)蒸餾分離出純TiCl4,所控制溫度范圍是高于136℃而低于181℃;
(3)“氧化”過程四氯化鈦和氧氣反應(yīng)生成二氧化鈦和氯氣,氯氣在氯化過程中可循環(huán)利用。
2.(2022·福建·泉州七中高三期中)某化工廠從含NiO的廢料(雜質(zhì)為Fe2O3、CaO、CuO中回收、制備具有良好的電化學(xué)活性和高堆積密度的羥基氧化鎳(NiOOH)的工藝流程如下圖:
(1)如圖是酸浸時鎳的浸出率與溫度的關(guān)系,則酸浸時合適的浸出溫度是_______℃,若酸浸時將溫度控制在80℃左右,則料渣1中會含有一定量的,其可能的原因_______。
(2)合適溫度下,料渣1的主要成分是_______。
(3)生成S的化學(xué)方程式為_______。
(4)試劑X是一種綠色氧化劑,其化學(xué)式為_______,X參與反應(yīng)時氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為_______,試劑Y用于調(diào)節(jié)溶液的pH,則pH的調(diào)控范圍是_______(與沉淀相關(guān)的數(shù)據(jù)如表所示)。
(5)寫出氧化過程中反應(yīng)的離子方程式:_______
(6)工業(yè)上也可用電解堿性懸濁液的方法制備NiOOH,加入一定量的KCl有助于提高生產(chǎn)效率,原因_______。
【答案】(1) 70℃ Ni2+能水解,生成Ni(OH)2,升溫能促進水解
(2)硫酸鈣(CaSO4)
(3)
(4) H2O2 1:2 3.2≤pH

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