一、考向分析
本專(zhuān)題主要結(jié)合實(shí)際生產(chǎn)命題,以定性、定量相結(jié)合的方式綜合考查化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡,包括化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算、影響化學(xué)平衡的因素及規(guī)律、平衡狀態(tài)的判斷、平衡常數(shù)和轉(zhuǎn)化率的計(jì)算,同時(shí)滲透對(duì)計(jì)算能力、數(shù)形結(jié)合能力、語(yǔ)言組織能力等的考查。考查學(xué)生對(duì)信息的提取、應(yīng)用能力。
二、高頻考點(diǎn)
(一) 化學(xué)反應(yīng)速率、轉(zhuǎn)化率和平衡常數(shù)的計(jì)算
1.化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算
(1)公式法:v(B)=eq \f(Δc?B?,Δt)=eq \f(\f(Δn?B?,V),Δt)。
(2)比值法:同一化學(xué)反應(yīng),各物質(zhì)的反應(yīng)速率之比等于方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。對(duì)于反應(yīng):mA(g)+nB(g)===pC(g)+qD(g)來(lái)說(shuō),則有eq \f(v?A?,m)=eq \f(v?B?,n)=eq \f(v?C?,p)=eq \f(v?D?,q)。
2.三段式突破反應(yīng)速率與平衡的有關(guān)計(jì)算
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
起始/(ml·L-1) a b 0 0
變化/(ml·L-1) mx nx px qx
平衡/(ml·L-1) a-mx b-nx px qx
(1)反應(yīng)速率v(A)=eq \f(mx,Δt)
(2)轉(zhuǎn)化率α(A)=eq \f(mx,a)×100%
(3)平衡常數(shù)K=eq \f(?px?p·?qx?q,?a-mx?m·?b-nx?n)
①同一可逆反應(yīng)中,K正·K逆=1;
②幾個(gè)可逆反應(yīng)方程式相加,得總方程式,則總反應(yīng)的平衡常數(shù)等于分步反應(yīng)平衡常數(shù)之積。
(4)分壓平衡常數(shù)(Kp)的計(jì)算(設(shè)平衡總壓為p0)
N2 + 3H2 2NH3
n(平) a b c
p(分壓) eq \f(a,a+b+c) p0 eq \f(b,a+b+c) p0 eq \f(c,a+b+c) p0
Kp=eq \f(?\f(c,a+b+c) p0?2,?\f(a,a+b+c) p0??\f(b,a+b+c) p0?3)。
(5)生成物的產(chǎn)率:實(shí)際產(chǎn)量占理論產(chǎn)量的百分?jǐn)?shù)。一般來(lái)說(shuō),轉(zhuǎn)化率越高,原料利用率越高,產(chǎn)率越高。
產(chǎn)率=eq \f(產(chǎn)物實(shí)際質(zhì)量,理論產(chǎn)量)×100%
(6)混合物中某組分的百分含量=eq \f(平衡量,平衡總量)×100%
(二)化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的影響因素
1.特殊條件的改變對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的影響
(1)純液體和固體濃度視為常數(shù),它們的量的改變不會(huì)影響化學(xué)反應(yīng)速率和平衡移動(dòng)。但固體顆粒的大小導(dǎo)致接觸面積的大小發(fā)生變化,故影響反應(yīng)速率。但仍不影響平衡移動(dòng)。
(2)對(duì)于有固、液參加的反應(yīng),改變壓強(qiáng)不會(huì)影響其反應(yīng)速率和平衡移動(dòng)。
(3)使用催化劑,反應(yīng)速率增大。但催化劑的改變不影響平衡移動(dòng)。
(4)充入“惰氣”對(duì)反應(yīng)速率和平衡的影響
①恒溫恒容,充入“惰氣”,不改變反應(yīng)速率和平衡移動(dòng)。
②恒溫恒壓,充入“惰氣”導(dǎo)致體積增大(相當(dāng)于壓強(qiáng)減小,濃度減小),故v正、v逆均減小,平衡向氣體分子數(shù)增多(氣體化學(xué)計(jì)量數(shù)增大)的方向移動(dòng)。
2.突破化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷標(biāo)志
(1)等——“正逆相等”(三種表述)。
①同一物質(zhì)(兩種表述):v正=v逆、斷鍵數(shù)=成鍵數(shù)。
②不同物質(zhì):eq \f(v正?X?,X的化學(xué)計(jì)量數(shù))=eq \f(v逆?Y?,Y的化學(xué)計(jì)量數(shù))
(2)定——“變量不變,平衡出現(xiàn)”:如果一個(gè)量是隨反應(yīng)進(jìn)行而改變的(即變量),當(dāng)其“不變”時(shí)反應(yīng)就達(dá)到平衡狀態(tài),即“變量”不變可說(shuō)明達(dá)到平衡狀態(tài)。
(3)依Q(濃度商)與K關(guān)系判斷:若Q=K,反應(yīng)處于平衡狀態(tài)。
(三) 化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡圖像
1.速率——時(shí)間圖像
反應(yīng)mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),m+n>p+q,且ΔH>0
2. 轉(zhuǎn)化率(或含量)——間圖像
反應(yīng)mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),m+n>p+q,且ΔH>0
(1)圖甲表示壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的影響;
(2)圖乙表示溫度對(duì)反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的影響;
(3)圖丙表示催化劑對(duì)反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率的影響,催化劑只能改變化學(xué)反應(yīng)速率,不能改變反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。
3.恒壓(溫)線(xiàn)
反應(yīng)mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),m+n>p+q,且ΔH>0
分析時(shí)可沿橫軸作一條平行于縱軸的虛線(xiàn),即為等壓線(xiàn)或等溫線(xiàn),然后分析另一條件變化對(duì)該反應(yīng)的影響。
4.“五看”分析圖像
一看面(明確縱坐標(biāo)與橫坐標(biāo)的意義)
二看線(xiàn)(看清線(xiàn)的走向和變化趨勢(shì) )
三看點(diǎn)(起點(diǎn)、拐點(diǎn)、終點(diǎn))
四看輔助線(xiàn)(如等溫線(xiàn)、等壓線(xiàn)、平衡線(xiàn))
五看量的變化( 如濃度變化、溫度變化)
1.(2023·海南??凇そy(tǒng)考模擬預(yù)測(cè))消除的反應(yīng)為: 。下列說(shuō)法正確的是
A.正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能
B.平衡時(shí)升高溫度,v正增大,v逆減小
C.平衡常數(shù)
D.該反應(yīng)在任何溫度下都可自發(fā)進(jìn)行
【答案】D
【詳解】A.該反應(yīng)為放熱反應(yīng),正反應(yīng)的活化能小于逆反應(yīng)的活化能,故A錯(cuò)誤;
B.平衡時(shí)升高溫度,正逆反應(yīng)速率均加快,故B錯(cuò)誤;
C.平衡常數(shù)等于生成物濃度的系數(shù)次冪的乘積與反應(yīng)物濃度系數(shù)次冪的乘積之比;由方程式可知平衡常數(shù),故C錯(cuò)誤;
D.反應(yīng)正向氣體分子數(shù)增加,△S>0,且ΔH<0,故△H-T△S<0,與溫度無(wú)關(guān),故反應(yīng)在任何溫度下都可自發(fā)進(jìn)行,故D正確;
故選:D。
2.(2023·河北邯鄲·統(tǒng)考三模)在某催化劑作用下,乙炔選擇性加成反應(yīng)C2H2(g)+H2(g)?C2H4(g) ΔHv(正)
C.
D.某溫度下平衡時(shí)B的轉(zhuǎn)化率隨起始的增大而先增大后減小
【答案】B
【詳解】A.100℃時(shí)前5min平均化學(xué)反應(yīng)速率,A錯(cuò)誤;
B.C(g)為生成物,加入C(g)后,逆反應(yīng)速率增大,平衡逆向移動(dòng),達(dá)新平衡前v(逆)>v(正),B正確;
C.如圖得出信息,溫度越高,C的體積分?jǐn)?shù)越小,平衡逆向移動(dòng),逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),所以:,C錯(cuò)誤;
D.起始濃度A越大,越大,B的轉(zhuǎn)化率越大,所以溫度一定時(shí),B的轉(zhuǎn)化率隨起始的增大而增大,D錯(cuò)誤;
故選B。
13.(2023·湖南長(zhǎng)沙·長(zhǎng)沙一中??家荒#mlX、Y混合氣體(物質(zhì)的量之比為1∶1)加入某容積可變的密閉容器中,發(fā)生反應(yīng):,保持一定溫度,改變壓強(qiáng)分別達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得不同壓強(qiáng)下氣體X的物質(zhì)的量濃度如表所示:
下列說(shuō)法正確的是
A.保持一定溫度,增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng)
B.當(dāng)壓強(qiáng)為3×106Pa時(shí),此反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為
C.2×105Pa時(shí)X的平衡轉(zhuǎn)化率大于5×105Pa時(shí)X的平衡轉(zhuǎn)化率
D.當(dāng)壓強(qiáng)為2×105Pa時(shí),若再向體系中加入bmlY,重新達(dá)到平衡時(shí),體系中氣體總物質(zhì)的量為
【答案】D
【分析】保持一定溫度、X(g)和Y(g)起始量相同,容積可變,結(jié)合表格中數(shù)據(jù)可知,在1×106Pa之前,增大壓強(qiáng)為原來(lái)的x倍,X的平衡濃度等于原來(lái)X平衡濃度的x倍,則1×106Pa之前增大壓強(qiáng),平衡不移動(dòng),m+n=p,且Z一定為氣體;3×106Pa是1×106Pa的3倍,但X的平衡濃度的值比0.40的3倍小,說(shuō)明此時(shí)Z為非氣態(tài)。
【詳解】A.根據(jù)分析,1×106Pa之前增大壓強(qiáng),平衡不移動(dòng),3×106Pa之后增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),A錯(cuò)誤;
B.當(dāng)壓強(qiáng)為3×106Pa時(shí),Z為非氣態(tài),故此反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為,B錯(cuò)誤;
C.由上述分析可得,2×105Pa時(shí)X的平衡轉(zhuǎn)化率與5×105Pa時(shí)X的平衡轉(zhuǎn)化率相等,C錯(cuò)誤;
D.當(dāng)壓強(qiáng)為2×105Pa時(shí),反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變,達(dá)到平衡時(shí),體系共有aml氣體,再向體系中加入bmlY,重新達(dá)到平衡時(shí),體系中氣體總物質(zhì)的量為,D正確;
故選D。
14.(2023·河北石家莊·校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè))乙烯可用于制備乙醇: 。向10L某恒容密閉容器中通入2ml (g)和m ml (g)發(fā)生上述反應(yīng),測(cè)得(g)的平衡轉(zhuǎn)化率與投料比以及溫度的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是
A.
B.a(chǎn)、b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)
C.a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的體系中,反應(yīng)從開(kāi)始到平衡的2min內(nèi),
D.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的體系中,m=1.8
【答案】D
【詳解】A.此反應(yīng)為放熱反應(yīng),b、c點(diǎn)的投料比相同,溫度低,平衡向著正向移動(dòng),轉(zhuǎn)化率高。b的轉(zhuǎn)化率高,所以溫度低,A錯(cuò)誤:
B.此反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動(dòng),則平衡常數(shù)減小,則,B錯(cuò)誤;
C.a(chǎn)點(diǎn)時(shí),此時(shí)(g)與(g)的物質(zhì)的量相等,即,據(jù)圖中信息列三段式:
,容器容積為10L,反應(yīng)時(shí)間是2min,故,C錯(cuò)誤;
D.由a、b、c點(diǎn)可知,a、c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)相等,b、c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的體系起始通入的反應(yīng)物的物質(zhì)的量相等,將c點(diǎn)對(duì)應(yīng)體系列三段式:
,則,解得m=1.8,b、c點(diǎn)的X投料比相同,所以b點(diǎn)對(duì)應(yīng)體系中,m=1.8,D正確;
故答案選D。
15.(2023·遼寧沈陽(yáng)·統(tǒng)考二模)在起始溫度均為T(mén)℃、容積均為10L的密閉容器A(恒溫)、B(絕熱)中均加入和4mlCO,發(fā)生反應(yīng)。已知:、分別是正、逆反應(yīng)速率常數(shù),,,A、B容器中的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法中正確的是
A.Q點(diǎn)與P點(diǎn)的平衡常數(shù)大小為:
B.與濃度比為1∶1時(shí),標(biāo)志此反應(yīng)已達(dá)平衡
C.T℃時(shí),
D.用CO的濃度變化表示曲線(xiàn)N在0~100s內(nèi)的平均速率為
【答案】A
【分析】由圖可知,的轉(zhuǎn)化率在達(dá)到平衡時(shí)N比M高,又?HM,故,A正確;
B.與在任何時(shí)刻濃度比均為1∶1,B錯(cuò)誤;
C.T℃時(shí)的平衡轉(zhuǎn)化率為25%,根據(jù)平衡三段式可知,此時(shí)c(N2)=c(CO2)=ml/L=0.025ml/L,c(N2O)=ml/L=0.075ml/L,c(CO)= ml/L=0.375ml/L,故k=== ,故,C錯(cuò)誤;
D.在100s時(shí),曲線(xiàn)N中的轉(zhuǎn)化率為10%,用CO的濃度變化表示曲線(xiàn)N在0~100s內(nèi)的平均速率為v(CO)==,D錯(cuò)誤。
故答案為:A。
16.(2023·上?!そy(tǒng)考高考真題)在密閉容器中發(fā)生反應(yīng):,往密閉容器中以的比例通入兩種反應(yīng)物,其中15 min后A在四溫度下的轉(zhuǎn)化率如下表所示,且,則下列說(shuō)法正確的是
A.該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)
B.T溫度時(shí)(),A的轉(zhuǎn)化率是70%
C.溫度下,在15 min后繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng),A的轉(zhuǎn)化率變大
D.溫度反應(yīng)15 min后,若 ml·L,則溫度時(shí)的平衡常數(shù)是4.5
【答案】D
【詳解】A.15 min后A在四溫度下的轉(zhuǎn)化率為單位時(shí)間內(nèi)的轉(zhuǎn)化率,該轉(zhuǎn)化率與速率有關(guān),根據(jù)表格數(shù)據(jù)可知,隨著溫度升高,速率加快,T1、T2溫度下15min未達(dá)平衡,T3、T4溫度下15min時(shí)反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡,為平衡轉(zhuǎn)化率,平衡轉(zhuǎn)化率隨升高溫度而減小,根據(jù)勒夏特列原理知該反應(yīng)為放熱反應(yīng),A錯(cuò)誤;
B.由A中分析和表格數(shù)據(jù)可知T溫度時(shí)(),A的轉(zhuǎn)化率大于70%,B錯(cuò)誤;
C.由A中分析可知T3溫度下15min時(shí)已經(jīng)達(dá)到平衡,在15 min后繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng),A的轉(zhuǎn)化率不變,C錯(cuò)誤;
D.溫度反應(yīng)15 min后已建立該條件下的平衡,若 ml·L,設(shè)A、B的起始濃度分別為2c,c,A的轉(zhuǎn)化率為60%:
,
由題意知c-60%c=0.5,故c=ml/L,故,D正確;
故選D。
17.(2023·湖南·統(tǒng)考高考真題)向一恒容密閉容器中加入和一定量的,發(fā)生反應(yīng):。的平衡轉(zhuǎn)化率按不同投料比隨溫度的變化曲線(xiàn)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A.
B.反應(yīng)速率:
C.點(diǎn)a、b、c對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù):
D.反應(yīng)溫度為,當(dāng)容器內(nèi)壓強(qiáng)不變時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)
【答案】B
【詳解】A.一定條件下,增大水的濃度,能提高CH4的轉(zhuǎn)化率,即x值越小,CH4的轉(zhuǎn)化率越大,則,故A正確;
B.b點(diǎn)和c點(diǎn)溫度相同,CH4的起始物質(zhì)的量都為1ml,b點(diǎn)x值小于c點(diǎn),則b點(diǎn)加水多,反應(yīng)物濃度大,則反應(yīng)速率:,故B錯(cuò)誤;
C.由圖像可知,x一定時(shí),溫度升高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率增大,說(shuō)明正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),溫度升高平衡正向移動(dòng),K增大;溫度相同,K不變,則點(diǎn)a、b、c對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù):,故C正確;
D.該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),反應(yīng)進(jìn)行時(shí)壓強(qiáng)發(fā)生改變,所以溫度一定時(shí),當(dāng)容器內(nèi)壓強(qiáng)不變時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),故D正確;
答案選B。
18.(2022·天津·統(tǒng)考高考真題)向恒溫恒容密閉容器中通入2ml 和1ml ,反應(yīng)達(dá)到平衡后,再通入一定量,達(dá)到新平衡時(shí),下列有關(guān)判斷錯(cuò)誤的是
A.的平衡濃度增大B.反應(yīng)平衡常數(shù)增大
C.正向反應(yīng)速率增大D.的轉(zhuǎn)化總量增大
【答案】B
【詳解】A.平衡后,再通入一定量,平衡正向移動(dòng),的平衡濃度增大,A正確;
B.平衡常數(shù)是與溫度有關(guān)的常數(shù),溫度不變,平衡常數(shù)不變,B錯(cuò)誤;
C.通入一定量,反應(yīng)物濃度增大,正向反應(yīng)速率增大,C正確;
D.通入一定量,促進(jìn)二氧化硫的轉(zhuǎn)化,的轉(zhuǎn)化總量增大,D正確;
故選B。
19.(2022·天津·統(tǒng)考高考真題)向恒溫恒容密閉容器中通入2 ml 和1 ml ,反應(yīng):達(dá)到平衡后,再通入一定量,達(dá)到新的平衡時(shí),下列有關(guān)判斷不正確的是
A.的平衡轉(zhuǎn)化率增大B.的平衡濃度增大
C.反應(yīng)平衡常數(shù)不變D.正向反應(yīng)速率增大
【答案】A
【詳解】A.平衡后,再通入一定量,平衡正向移動(dòng),但是的平衡轉(zhuǎn)化率減小,A錯(cuò)誤;
B.平衡后,再通入一定量,平衡正向移動(dòng),的平衡濃度增大,B正確;
C.平衡常數(shù)是與溫度有關(guān)的常數(shù),溫度不變,平衡常數(shù)不變,C正確;
D.再通入一定量,反應(yīng)物濃度增大,正向反應(yīng)速率增大,D正確;
故選A。
20.(2022·海南·統(tǒng)考高考真題)某溫度下,反應(yīng)CH2=CH2(g)+H2O(g)CH3CH2OH(g)在密閉容器中達(dá)到平衡,下列說(shuō)法正確的是
A.增大壓強(qiáng),,平衡常數(shù)增大
B.加入催化劑,平衡時(shí)的濃度增大
C.恒容下,充入一定量的,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)
D.恒容下,充入一定量的,的平衡轉(zhuǎn)化率增大
【答案】C
【詳解】A.該反應(yīng)是一個(gè)氣體分子數(shù)減少的反應(yīng),增大壓強(qiáng)可以加快化學(xué)反應(yīng)速率,正反應(yīng)速率增大的幅度大于逆反應(yīng)的,故v正> v逆,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),但是因?yàn)闇囟炔蛔?,故平衡常?shù)不變,A不正確;
B.催化劑不影響化學(xué)平衡狀態(tài),因此,加入催化劑不影響平衡時(shí)CH3CH2OH(g)的濃度,B不正確;
C.恒容下,充入一定量的H2O(g),H2O(g)的濃度增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),C正確;
D.恒容下,充入一定量的CH2=CH2 (g),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),但是CH2=CH2 (g)的平衡轉(zhuǎn)化率減小,D不正確;
綜上所述,本題選C。
21.(2022·浙江·統(tǒng)考高考真題)恒溫恒容的密閉容器中,在某催化劑表面上發(fā)生氨的分解反應(yīng):,測(cè)得不同起始濃度和催化劑表面積下氨濃度隨時(shí)間的變化,如下表所示,下列說(shuō)法不正確的是
A.實(shí)驗(yàn)①,,
B.實(shí)驗(yàn)②,時(shí)處于平衡狀態(tài),
C.相同條件下,增加氨氣的濃度,反應(yīng)速率增大
D.相同條件下,增加催化劑的表面積,反應(yīng)速率增大
【答案】C
【詳解】A.實(shí)驗(yàn)①中,0~20min,氨氣濃度變化量為2.4010-3ml/L-2.0010-3ml/L=4.0010-4ml/L,v(NH3)==2.0010-5ml/(L·min),反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,v(N2)=v(NH3)=1.0010-5ml/(L·min),A正確;
B.催化劑表面積大小只影響反應(yīng)速率,不影響平衡,實(shí)驗(yàn)③中氨氣初始濃度與實(shí)驗(yàn)①中一樣,實(shí)驗(yàn)③達(dá)到平衡時(shí)氨氣濃度為4.0010-4ml/L,則實(shí)驗(yàn)①達(dá)平衡時(shí)氨氣濃度也為4.0010-4ml/L,而恒溫恒容條件下,實(shí)驗(yàn)②相對(duì)于實(shí)驗(yàn)①為減小壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),氨氣濃度減小,因此實(shí)驗(yàn)②60min時(shí)處于平衡狀態(tài),根據(jù)等效平衡可以判斷x

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