1.(2024·遼寧朝陽(yáng)月考)已知下列反應(yīng)在某溫度下的平衡常數(shù):
H2(g)+S(s)H2S(g) K1
S(s)+O2(g)SO2(g) K2
則在該溫度下反應(yīng)H2(g)+SO2(g)O2(g)+H2S(g)的平衡常數(shù)為( D )
A.K1+K2 B.K1-K2
C.K1×K2 D.eq \f(K1,K2)
[解析] 由平衡常數(shù)的定義可知,K1=eq \f(c?H2S?,c?H2?),K2=eq \f(c?SO2?,c?O2?),反應(yīng)H2(g)+SO2(g)O2(g)+H2S(g)的平衡常數(shù)K=eq \f(c?O2?·c?H2S?,c?H2?·c?SO2?),即K=eq \f(K1,K2)。
2.(2023·山東濟(jì)南聯(lián)考)一定溫度下,反應(yīng)MgCl2(l)Mg(l)+Cl2(g)達(dá)到平衡時(shí),下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( B )
A.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=c(Cl2)
B.將容器容積壓縮為原來(lái)一半,當(dāng)體系再次達(dá)到平衡時(shí),Cl2的濃度增大
C.減小氯氣濃度,平衡正向移動(dòng),平衡常數(shù)不變
D.溫度升高該反應(yīng)的平衡常數(shù)K增大
[解析] MgCl2和Mg為液態(tài),其濃度視為常數(shù),不寫入平衡常數(shù)的表達(dá)式中,所以題給反應(yīng)的平衡常數(shù)K=c(Cl2),A項(xiàng)正確;該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=c(Cl2),溫度不變,K不變,所以c(Cl2)也不變,B項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)的平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),減小產(chǎn)物濃度,平衡正向移動(dòng),但平衡常數(shù)不變,C項(xiàng)正確;Mg在氯氣中燃燒為放熱反應(yīng),則MgCl2(l)分解生成Cl2(g)和Mg(l)為吸熱反應(yīng),ΔH>0,溫度升高平衡正向移動(dòng),反應(yīng)的平衡常數(shù)K增大,D項(xiàng)正確。
3.(2024·貴州銅仁模擬)反應(yīng):Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g),700 ℃時(shí)平衡常數(shù)為1.47,900 ℃時(shí)平衡常數(shù)為2.15。下列說(shuō)法正確的是( C )
A.升高溫度,該反應(yīng)的正反應(yīng)速率增大,逆反應(yīng)速率減小
B.該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為K=eq \f(c?FeO?·c?CO?,c?CO2?·c?Fe?)
C.該反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)
D.增大CO2濃度,平衡常數(shù)增大
[解析] 升高溫度,正、逆反應(yīng)速率均增大,A項(xiàng)錯(cuò)誤;固體物質(zhì)濃度視為常數(shù),不列入平衡常數(shù)的表達(dá)式,該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式為K=eq \f(c?CO?,c?CO2?),B項(xiàng)錯(cuò)誤;溫度升高,K增大,則該反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),C項(xiàng)正確;平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),故增大反應(yīng)物濃度,平衡常數(shù)不變,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
4.(2024·廣東茂名模擬)將2 ml CH4(g)和5 ml H2O(g)通入一密閉容器中,發(fā)生反應(yīng):CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)。CH4(g)的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示,下列有關(guān)平衡常數(shù)的判斷正確的是( B )
A.KA>KB=KC>KD B.KAeq \f(1,a),D正確。
二、非選擇題:本題共4小題。
11.(2024·山東青島高三檢測(cè))氨催化氧化時(shí)會(huì)發(fā)生如下兩個(gè)競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ。
反應(yīng)Ⅰ:4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)
反應(yīng)Ⅱ:4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g) ΔHΔH2,其線“更陡”,故反應(yīng)Ⅰ對(duì)應(yīng)的直線為a。
(3)根據(jù)題意,設(shè)達(dá)到平衡時(shí)反應(yīng)Ⅰ中CH3OH轉(zhuǎn)化了a ml,反應(yīng)Ⅱ中HCOOH轉(zhuǎn)化了b ml,反應(yīng)Ⅲ中生成c ml HCOOCH3,則有:
CH3OH(g)+CO2(g)HCOOH(g)+HCHO(g)
eq \(\s\up7(起始/),\s\d5(ml)) 2 1 0 0
eq \(\s\up7(轉(zhuǎn)化/),\s\d5(ml)) a a a a
eq \(\s\up7(平衡/),\s\d5(ml)) 2-a 1-a a a
HCOOH(g)+CH3OH(g)HCOOCH3(g)+H2O(g)
eq \(\s\up7(起始/),\s\d5(ml)) a 2-a 0 0
eq \(\s\up7(轉(zhuǎn)化/),\s\d5(ml)) b b b b
eq \(\s\up7(平衡/),\s\d5(ml)) a-b 2-a-b b b
2HCHO(g)HCOOCH3(g)
起始/ml a b
轉(zhuǎn)化/ml 2c c
平衡/ml a-2c b+c
有(a-2c)ml=0.1 ml,(b+c)ml=0.95 ml,(a-b)ml=0.2 ml,聯(lián)立解得a=0.8,b=0.6,c=0.35。①CH3OH(g)的平衡轉(zhuǎn)化率為eq \f(?a+b?ml,2 ml)×100%=70%。②260 ℃時(shí),反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)K=eq \f(c?HCOOCH3?·c?H2O?,c?HCOOH?·c?CH3OH?)=eq \f(\f(0.95,V)×\f(0.6,V),\f(0.2,V)×\f(0.6,V))=4.75。③當(dāng)溫度高于260 ℃時(shí),反應(yīng)Ⅰ正向吸熱,CH3OH(g)的轉(zhuǎn)化率隨溫度的升高而增大;升高溫度,反應(yīng)Ⅲ逆向移動(dòng)的程度大于反應(yīng)Ⅱ正向移動(dòng)的程度,故HCOOCH3(g)的產(chǎn)率隨溫度的升高而下降。
(4)①根據(jù)題圖2所示,CH3OH(g)和CO2(g)合成HCOOCH3(g)反應(yīng)方程式為2CH3OH(g)+CO2(g)HCOOCH3(g)+HCHO(g)+H2O(g),當(dāng)HCOOCH3(g)的產(chǎn)率為80%時(shí),eq \f(n?CO2?,n?CH3OH?)=eq \f(1,3)的混合氣體中CO2(g)的體積占比為eq \f(1,4),HCOOCH3(g)與CO2(g)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比為1∶1,其生成速率v(HCOOCH3)=10 L·h-1×80%×eq \f(1,4)=2 L·h-1。②根據(jù)題圖2所示,H原子在反應(yīng)Ⅲ中起到促進(jìn)作用,若向反應(yīng)體系中通入適量H2,可大大提高總反應(yīng)速率。
項(xiàng)目



起始物
質(zhì)的量
n(SO2)/ml
0.4
0.8
0.8
n(O2)/ml
0.24
0.24
0.48
SO2的平衡轉(zhuǎn)化率/%
80
α1
α2
時(shí)間/s
20
30
40
n(M)/ml
1.0
0.8
n(P)/ml
0.6
t/℃
700
800
830
1 000
1 200
K
0.6
0.9
1.0
1.7
2.6

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