考點(diǎn)一 三段式計(jì)算模式
“三段式法”是有效解答化學(xué)平衡計(jì)算題的“萬能鑰匙”。解題時(shí),要注意準(zhǔn)確地列出起始量、變化量、平衡量,按題目要求進(jìn)行計(jì)算,同時(shí)還要注意單位的統(tǒng)一。
(1)分析三個(gè)量:起始量、變化量、平衡量。
(2)明確三個(gè)關(guān)系
①對于同一反應(yīng)物,起始量-變化量=平衡量。
②對于同一生成物,起始量+變化量=平衡量。
③各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化量之比等于各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。
(3)計(jì)算模式
對以下反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令A(yù)、B起始物質(zhì)的量(ml)分別為a、b,達(dá)到平衡后,A的消耗量為mx ml,容器容積為V L。
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
起始/ml a b 0 0
變化/ml mx nx px qx
平衡/ml a-mx b-nx px qx
則有①平衡常數(shù):
K=eq \f(?\f(px,V)?p·?\f(qx,V)?q,?\f(a-mx,V)?m·?\f(b-nx,V)?n)。
②A的平衡濃度:c(A)=eq \f(a-mx,V) ml·L-1。
③A的轉(zhuǎn)化率:α(A)=eq \f(mx,a)×100%,α(A)∶α(B)=eq \f(mx,a)∶eq \f(nx,b)=eq \f(mb,na)。
④A的體積分?jǐn)?shù):φ(A)=eq \f(a-mx,a+b+?p+q-m-n?x)×100%。
⑤平衡壓強(qiáng)與起始壓強(qiáng)之比:eq \f(p?平?,p?始?)=eq \f(a+b+?p+q-m-n?x,a+b)。
⑥混合氣體的平均密度eq \x\t(ρ)(混)=eq \f(a·M?A?+b·M?B?,V) g·L-1。
⑦混合氣體的平均摩爾質(zhì)量eq \x\t(M)=eq \f(a·M?A?+b·M?B?,a+b+?p+q-m-n?x) g·ml-1。
⑧生成物的產(chǎn)率:實(shí)際產(chǎn)量(指生成物)占理論產(chǎn)量的百分?jǐn)?shù)。一般來講,轉(zhuǎn)化率越大,原料利用率越高,產(chǎn)率越大。
產(chǎn)率=eq \f(實(shí)際產(chǎn)量,理論產(chǎn)量)×100%。
一、平衡常數(shù)與轉(zhuǎn)化率的相互計(jì)算
1.已知在密閉容器中發(fā)生可逆反應(yīng):M(g)+N(g)P(g)+Q(g) ΔH>0。某溫度下,反應(yīng)物的起始濃度分別為c(M)=1 ml·L-1,c(N)=2.4 ml·L-1。
思考并解答下列問題:
(1)若達(dá)到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為60%,列出“三段式”,計(jì)算此時(shí)N的平衡濃度是多少?平衡常數(shù)K是多少?
(2)若反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度分別為c(M)=4 ml·L-1,c(N)=a ml·L-1;達(dá)到平衡后,c(P)=2 ml·L-1,則M的轉(zhuǎn)化率為____________,N的起始濃度為________。
答案 (1) M(g) + N(g) P(g) + Q(g)
起始/?ml·L-1) 1 2.4 0 0
轉(zhuǎn)化/?ml·L-1) 1×60% 1×60% 1×60% 1×60%
平衡/?ml·L-1) 0.4 1.8 0.6 0.6
由三段式得N的平衡濃度為1.8 ml·L-1。K=eq \f(0.6×0.6,0.4×1.8)=eq \f(1,2)。
(2)50% 6 ml·L-1
解析 (2) M(g)+N(g)P(g)+Q(g)
起始/?ml·L-1? 4 a 0 0
轉(zhuǎn)化/?ml·L-1? 2 2 2 2
平衡/?ml·L-1) 4-2 a-2 2 2
α(M)=eq \f(2,4)×100%=50%,溫度不變,平衡常數(shù)不變,K=eq \f(2×2,?4-2?×?a-2?)=eq \f(1,2),解得a=6,即反應(yīng)物N的起始濃度為6 ml·L-1。
二、提取信息計(jì)算平衡常數(shù)及轉(zhuǎn)化率
2.對于反應(yīng)2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g),采用大孔弱堿性陰離子交換樹脂催化劑在323 K和343 K時(shí)SiHCl3的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化的結(jié)果如圖所示。下列說法不正確的是( )
A.該反應(yīng)的ΔH>0
B.a(chǎn)、b處反應(yīng)速率大小關(guān)系:va大于vb
C.在343 K下,要提高SiHCl3的轉(zhuǎn)化率,可以及時(shí)移去產(chǎn)物或增加反應(yīng)物濃度
D.343 K時(shí),SiHCl3的平衡轉(zhuǎn)化率為22%,可以求得該溫度下的平衡常數(shù)約為0.02
答案 C
解析 曲線a代表343 K時(shí)的反應(yīng),曲線b代表323 K時(shí)的反應(yīng),由圖像可知,溫度越高,SiHCl3的平衡轉(zhuǎn)化率越大,所以該反應(yīng)的ΔH>0,A項(xiàng)正確;a、b兩點(diǎn)的轉(zhuǎn)化率相等,可以認(rèn)為各物質(zhì)的濃度對應(yīng)相等,而a點(diǎn)的溫度更高,所以反應(yīng)速率更快,即va>vb,B項(xiàng)正確;設(shè)初始加入的SiHCl3的濃度為1 ml·L-1,
2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)
起始/?ml·L-1) 1 0 0
轉(zhuǎn)化/?ml·L-1) 0.22 0.11 0.11
平衡/?ml·L-1? 0.78 0.11 0.11
所以平衡常數(shù)K=eq \f(0.112,0.782)≈0.02,D項(xiàng)正確。
3.CO2經(jīng)催化加氫可以生成低碳烴,主要有以下兩個(gè)競爭反應(yīng):
反應(yīng)Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)
反應(yīng)Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)
為分析催化劑對反應(yīng)的選擇性,在1 L密閉容器中充入2 ml CO2和4 ml H2,測得有關(guān)物質(zhì)的物質(zhì)的量隨溫度變化如圖所示:
該催化劑在較低溫度時(shí)主要選擇______(填“反應(yīng)Ⅰ”或“反應(yīng)Ⅱ”)。520 ℃時(shí),反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)K=________(只列算式不計(jì)算)。
答案 反應(yīng)Ⅰ eq \f(0.2×1.22,1.4×24)
解析 溫度較低時(shí),CH4的物質(zhì)的量多,所以該催化劑在較低溫度時(shí)主要選擇反應(yīng)Ⅰ。
CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)
轉(zhuǎn)化/?ml·L-1? 0.2 0.8 0.2 0.4
2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)
轉(zhuǎn)化/?ml·L-1? 0.4 1.2 0.2 0.8
c(CO2)=(2-0.2-0.4)ml·L-1=1.4 ml·L-1,
c(H2)=(4-0.8-1.2)ml·L-1=2 ml·L-1,
c(H2O)=(0.4+0.8)ml·L-1=1.2 ml·L-1,
所以K=eq \f(0.2×1.22,1.4×24)。
考點(diǎn)二 壓強(qiáng)平衡常數(shù)(Kp)
提醒 混合氣體的總壓等于相同溫度下各組分氣體的分壓之和。
1.SO2與Cl2反應(yīng)可制得磺酰氯(SO2Cl2),反應(yīng)為SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(g)。按投料比1∶1把SO2與Cl2充入一恒壓的密閉容器中發(fā)生上述反應(yīng),SO2的轉(zhuǎn)化率與溫度T的關(guān)系如下圖所示:
若反應(yīng)一直保持在p壓強(qiáng)條件下進(jìn)行,則M點(diǎn)的壓強(qiáng)平衡常數(shù)Kp=________(用含p的表達(dá)式表示,用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×體積分?jǐn)?shù))。
答案 eq \f(3,p)
解析 據(jù)圖可知M點(diǎn)SO2的轉(zhuǎn)化率為50%,設(shè)初始投料為2 ml SO2和2 ml Cl2,列三段式有
SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(g)
起始/ml 2 2 0
轉(zhuǎn)化/ml 1 1 1
平衡/ml 1 1 1
所以p(SO2)=p(Cl2)=p(SO2Cl2)=eq \f(1,3)p,所以Kp=eq \f(\f(1,3)p,\f(1,3)p×\f(1,3)p)=eq \f(3,p)。
2.丙烷無氧脫氫法制備丙烯反應(yīng)如下:
C3H8(g)C3H6(g)+H2(g) ΔH=+124 kJ·ml-1
(1)總壓分別為100 kPa、10 kPa 時(shí)發(fā)生該反應(yīng),平衡體系中C3H8和C3H6的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度變化關(guān)系如圖所示:
100 kPa時(shí),C3H8和C3H6的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度變化關(guān)系的曲線分別是______、______。
(2)某溫度下,在剛性容器中充入C3H8,起始壓強(qiáng)為10 kPa,平衡時(shí)總壓為13.3 kPa,C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率為________。該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=______kPa(保留1位小數(shù))。
答案 (1)a d (2)33% 1.6
解析 (1)C3H8(g)  C3H6(g)+H2(g) ΔH=+124 kJ·ml-1,正反應(yīng)吸熱,升高溫度,平衡正向移動(dòng),C3H8(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減小,C3H6(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大;該反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng),增大壓強(qiáng),化學(xué)平衡逆向移動(dòng),因此表示100 kPa時(shí),C3H8的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度變化關(guān)系的曲線是a,C3H6的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度變化關(guān)系的曲線是d。(2)同溫同體積條件下,氣體的壓強(qiáng)之比等于氣體的物質(zhì)的量之比,設(shè)C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率為x,
C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)
起始/kPa 10 0 0
反應(yīng)/kPa 10x 10x 10x
平衡/kPa 10(1-x) 10x 10x
則10(1-x)+10x+10x=13.3,解得:x=0.33,
Kp=eq \f(3.3 kPa×3.3 kPa,?10-3.3?kPa)≈1.6 kPa。
1.[2021·廣東,19(4)]我國力爭于2030年前做到碳達(dá)峰,2060年前實(shí)現(xiàn)碳中和。CH4與CO2重整是CO2利用的研究熱點(diǎn)之一。該重整反應(yīng)體系主要涉及以下反應(yīng):
(a)CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH1
(b)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2
(c)CH4(g)C(s)+2H2(g) ΔH3
(d)2CO(g)CO2(g)+C(s) ΔH4
(e)CO(g)+H2(g)H2O(g)+C(s) ΔH5
設(shè)Keq \\al(r,p)為相對壓力平衡常數(shù),其表達(dá)式寫法:在濃度平衡常數(shù)表達(dá)式中,用相對分壓代替濃度。氣體的相對分壓等于其分壓(單位為kPa)除以p0(p0 =100 kPa)。
反應(yīng)a、c、e的ln Keq \\al(r,p)隨eq \f(1,T)(溫度的倒數(shù))的變化如圖所示。
①反應(yīng)a、c、e中,屬于吸熱反應(yīng)的有__________________(填字母)。
②反應(yīng)c的相對壓力平衡常數(shù)表達(dá)式為Keq \\al(r ,p)=______________。
③在圖中A點(diǎn)對應(yīng)溫度下、原料組成為n(CO2)∶n(CH4)=1∶1、初始總壓為100 kPa的恒容密閉容器中進(jìn)行反應(yīng),體系達(dá)到平衡時(shí)H2的分壓為40 kPa。計(jì)算CH4的平衡轉(zhuǎn)化率,寫出計(jì)算過程。
答案 ①ac ②eq \f(p2?H2?,p0·p?CH4?)
③由圖可知,A處對應(yīng)反應(yīng)c的ln Keq \\al(r,p)=0,即Keq \\al(r,p)=eq \f(p2?H2?,p0·p?CH4?)=1,解得eq \f(p2?H2?,p0)=p(CH4),已知反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)p(H2)=40 kPa,則p(CH4)=16 kPa,且初始狀態(tài)時(shí)p(CH4)=eq \f(1,1+1)×100 kPa=50 kPa,故CH4的平衡轉(zhuǎn)化率為eq \f(50 kPa-16 kPa,50 kPa)×100%=68%。
解析 ①隨著溫度的升高,反應(yīng)a和c的ln Keq \\al(r,p)增大,說明Keq \\al(r,p)的數(shù)值增大,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,反應(yīng)a和c為吸熱反應(yīng),同理反應(yīng)e的ln Keq \\al(r,p)減小,說明Keq \\al(r,p)的數(shù)值減小,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,反應(yīng)e為放熱反應(yīng)。②用相對分壓代替濃度,則反應(yīng)c的平衡常數(shù)表達(dá)式Keq \\al(r,p)=eq \f([\f(p?H2?,p0)]2,\f(p?CH4?,p0))=eq \f(p2?H2?,p0·p?CH4?)。
2.[2021·全國乙卷,28(2)(3)(4)]一氯化碘(ICl)是一種鹵素互化物,具有強(qiáng)氧化性,可與金屬直接反應(yīng),也可用作有機(jī)合成中的碘化劑?;卮鹣铝袉栴}:
(2)氯鉑酸鋇(BaPtCl6)固體加熱時(shí)部分分解為BaCl2、Pt和Cl2, 376.8 ℃時(shí)平衡常數(shù)Kp=1.0×
104 Pa2,在一硬質(zhì)玻璃燒瓶中加入過量BaPtCl6,抽真空后,通過一支管通入碘蒸氣(然后將支管封閉)。在376.8 ℃,碘蒸氣初始壓強(qiáng)為20.0 kPa。376.8 ℃平衡時(shí),測得燒瓶中壓強(qiáng)為32.5 kPa,則pICl=_______kPa, 反應(yīng)2ICl(g)===Cl2(g)+I(xiàn)2(g)的平衡常數(shù)K=_________( 列出計(jì)算式即可)。
(3) McMrris測定和計(jì)算了在136~180 ℃范圍內(nèi)下列反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp。
2NO(g)+2ICl(g)2NOCl(g)+I(xiàn)2(g) Kp1
2NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g) Kp2
得到lg Kp1~eq \f(1,T)和lg Kp2~eq \f(1,T)均為線性關(guān)系,如下圖所示:
①由圖可知,NOCl分解為NO和Cl2,反應(yīng)的ΔH______0(填“大于”或“小于”)。
②反應(yīng)2ICl(g)===Cl2(g)+I(xiàn)2(g)的K=____________(用Kp1、Kp2表示);
該反應(yīng)的ΔH____0(填“大于”或“小于”), 寫出推理過程:______________________。
(4)Kistiakwsky曾研究了NOCl光化學(xué)分解反應(yīng),在一定頻率(ν)光的照射下機(jī)理為:
NOCl+hν―→NOCl*
NOCl+NOCl*―→2NO+Cl2
其中hν表示一個(gè)光子能量,NOCl*表示NOCl的激發(fā)態(tài)??芍?,分解1 ml的NOCl需要吸收_____________ml 的光子。
答案 (2)24.8 eq \f(100×?20×103-12.4×103?,?24.8×103?2) (3)①大于 ②Kp1·Kp2 大于 設(shè)T′>T,即eq \f(1,T′)|lg Kp1(T′)-lg Kp1(T)|=lg Kp1(T)-lg Kp1(T′),則:lg[Kp2(T′)·Kp1(T′)]>lg[Kp2(T)·Kp1(T)],即K(T′)>K(T),因此該反應(yīng)正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),即ΔH大于0 (4)0.5
解析 (2)由題意可知,376.8 ℃時(shí)玻璃燒瓶中發(fā)生兩個(gè)反應(yīng):BaPtCl6(s)BaCl2(s)+Pt(s)+2Cl2(g)、Cl2(g)+I(xiàn)2(g)2ICl(g)。BaPtCl6(s)BaCl2(s)+Pt(s)+2Cl2(g)的平衡常數(shù)Kp=1.0×104 Pa2,則平衡時(shí)p2(Cl2)=1.0×104 Pa2,p(Cl2)=100 Pa,設(shè)到達(dá)平衡時(shí)I2(g)的分壓減小p kPa,則
Cl2(g)+I(xiàn)2(g)2ICl(g)
開始/kPa 20.0 0
變化/kPa p 2p
平衡/kPa 0.1 20.0-p 2p
376.8 ℃平衡時(shí),測得燒瓶中壓強(qiáng)為32.5 kPa,則0.1+20.0+p=32.5,解得p=12.4,則平衡時(shí)pICl=2p kPa=2×12.4 kPa=24.8 kPa;則平衡時(shí),I2(g)的分壓為(20.0-p)kPa=(20×103-12.4×103)Pa,pICl=24.8 kPa=24.8×103Pa,p(Cl2)=0.1 kPa=100 Pa,因此反應(yīng)2ICl(g)=== Cl2(g)+I(xiàn)2(g)的平衡常數(shù)K=eq \f(100×?20×103-12.4×103?,?24.8×103?2)。
(3)①結(jié)合圖可知,溫度越高,eq \f(1,T)越小,lg Kp2越大,即Kp2越大,說明升高溫度平衡2NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g)正向移動(dòng),則NOCl分解為NO和Cl2反應(yīng)的ΔH大于0。
②Ⅰ.2NO(g)+2ICl(g)2NOCl(g)+I(xiàn)2(g) Kp1
Ⅱ.2NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g) Kp2
Ⅰ+Ⅱ得2ICl(g)===Cl2(g)+I(xiàn)2(g),則2ICl(g)===Cl2(g)+I(xiàn)2(g)的K=Kp1·Kp2;該反應(yīng)的ΔH大于0;推理過程如下:設(shè)T′>T,即eq \f(1,T′)|lg Kp1(T′)-lg Kp1(T)|=lg Kp1(T)-lgKp1(T′),則:lg[Kp2(T′)·Kp1(T′)]>lg[Kp2(T)·Kp1(T)],即K(T′)>K(T),因此該反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),即ΔH大于0。
(4)Ⅰ.NOCl+hν―→NOCl*
Ⅱ.NOCl+NOCl*―→2NO+Cl2
Ⅰ+Ⅱ得總反應(yīng)為2NOCl+hν===2NO+Cl2,因此2 ml NOCl分解需要吸收1 ml光子能量,則分解1 ml的NOCl需要吸收0.5 ml光子。
3.[2021·湖南,16(3)]氨氣中氫含量高,是一種優(yōu)良的小分子儲(chǔ)氫載體,且安全、易儲(chǔ)運(yùn)。
在一定溫度下,利用催化劑將NH3分解為N2和H2?;卮鹣铝袉栴}:
某興趣小組對該反應(yīng)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)探究。在一定溫度和催化劑的條件下,將0.1 ml NH3通入
3 L的密閉容器中進(jìn)行反應(yīng)(此時(shí)容器內(nèi)總壓為200 kPa),各物質(zhì)的分壓隨時(shí)間的變化曲線如圖所示。
①若保持容器體積不變,t1時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡,用H2的濃度變化表示0~t1時(shí)間內(nèi)的反應(yīng)速率v(H2)=______ml·L-1·min-1(用含t1的代數(shù)式表示);
②t2時(shí)將容器體積迅速縮小至原來的一半并保持不變,圖中能正確表示壓縮后N2分壓變化趨勢的曲線是____(用圖中a、b、c、d表示),理由是___________________________________;
③在該溫度下,反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kθ=______________________________________。
(已知:分壓=總壓×該組分物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),對于反應(yīng)dD(g)+eE(g)gG(g)+hH(g) Kθ=eq \f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(\f(pG,pθ)))g·\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(\f(pH,pθ)))h,\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(\f(pD,pθ)))d·\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\c1(\f(pE,pθ)))e),其中pθ=100 kPa,pG、pH、pD、pE為各組分的平衡分壓)。
答案 ①eq \f(0.02,t1) ②b 開始體積減半,N2分壓變?yōu)樵瓉淼?倍,隨后由于加壓平衡逆向移動(dòng),N2分壓比原來的2倍要小 ③0.48
解析 ①設(shè)t1時(shí)達(dá)到平衡,轉(zhuǎn)化的NH3的物質(zhì)的量為2x,列出三段式:
2NH3(g)N2(g)+3H2(g)
起始/ml 0.1 0 0
轉(zhuǎn)化/ml 2x x 3x
平衡/ml 0.1-2x x 3x
根據(jù)同溫同體積下,混合氣體的物質(zhì)的量之比等于壓強(qiáng)之比,eq \f(0.1,0.1+2x)=eq \f(200,120+120+40),解得x=0.02 ml,v(H2)=eq \f(0.02×3 ml,3 L×t1 min)=eq \f(0.02,t1) ml·L-1·min-1。
②t2時(shí)將容器體積壓縮到原來的一半,開始N2分壓變?yōu)樵瓉淼?倍,隨后由于加壓平衡逆向移動(dòng),N2分壓比原來的2倍要小,故b曲線符合。
③由圖可知,平衡時(shí),NH3、N2、H2的分壓分別為120 kPa、40 kPa、120 kPa,反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kθ=eq \f(0.4×?1.2?3,?1.2?2)=0.48。
課時(shí)精練
1.800 ℃時(shí),向容積為2 L的密閉容器中充入一定量的 CH4和H2O,發(fā)生反應(yīng):CH4 (g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g),t2時(shí)達(dá)到平衡狀態(tài),反應(yīng)過程中測定的部分?jǐn)?shù)據(jù)見下表(表中時(shí)間t2>t1):
下列說法正確的是( )
A.反應(yīng)在t1 min內(nèi)的平均速率為v(H2)=eq \f(0.40,t1) ml·L-1·min-1
B.t2時(shí),c(H2O)=0.60 ml·L-1
C.t2時(shí),H2O(g)的轉(zhuǎn)化率為70.0%
D.保持其他條件不變,t3時(shí)(t3>t2)向容器中再通入0.20 ml H2O(g),正反應(yīng)速率加快,逆反應(yīng)速率減小
答案 C
解析 A項(xiàng),v(H2)=eq \f(3×?2.00-1.60?ml,2 L×t1 min)=eq \f(0.60,t1) ml·L-1·min-1,錯(cuò)誤;B項(xiàng),容積為2 L的密閉容器中,t2時(shí),c(H2O)=0.30 ml·L-1,錯(cuò)誤;C項(xiàng),t2時(shí),H2O(g)剩余0.6 ml,轉(zhuǎn)化率為70.0%,正確;D項(xiàng),向容器中再通入0.20 ml H2O(g),正反應(yīng)速率加快,逆反應(yīng)速率也加快,錯(cuò)誤。
2.羰基硫(COS)可作為一種糧食熏蒸劑,能防止某些昆蟲、線蟲和真菌的危害。在恒容密閉容器中,將CO和H2S混合加熱并達(dá)到下列平衡:
CO(g)+H2S(g)COS(g)+H2(g) K=0.1
反應(yīng)前CO的物質(zhì)的量為10 ml,平衡后CO的物質(zhì)的量為8 ml。下列說法正確的是( )
A.升高溫度,H2S濃度增大,表明該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)
B.通入CO后,正反應(yīng)速率逐漸增大
C.反應(yīng)前H2S物質(zhì)的量為7 ml
D.CO的平衡轉(zhuǎn)化率為80%
答案 C
解析 A項(xiàng),升高溫度,H2S濃度增大,說明平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),逆反應(yīng)吸熱,正反應(yīng)放熱,錯(cuò)誤;B項(xiàng),通入CO氣體瞬間正反應(yīng)速率增大,達(dá)到最大值,向正反應(yīng)方向建立新的平衡,正反應(yīng)速率逐漸減小,錯(cuò)誤;C項(xiàng),設(shè)反應(yīng)前H2S的物質(zhì)的量為n ml,容器的容積為V L,則
CO(g)+H2S(g)COS(g)+H2(g)
n?始?/ml 10 n 0 0
n?轉(zhuǎn)?/ml 2 2 2 2
n?平?/ml 8 n-2 2 2
K=eq \f(\f(2,V)·\f(2,V),\f(8,V)·\f(n-2,V))=0.1,解得n=7,正確;D項(xiàng),根據(jù)上述計(jì)算可知,CO的轉(zhuǎn)化率為20%,錯(cuò)誤。
3.恒溫、恒壓下,將1 ml O2和2 ml SO2氣體充入一體積可變的容器中(狀態(tài)Ⅰ),發(fā)生反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),狀態(tài)Ⅱ時(shí)達(dá)平衡,則O2的轉(zhuǎn)化率為( )
A.60% B.40% C.80% D.90%
答案 A
解析 恒溫、恒壓下,氣體的體積之比等于物質(zhì)的量之比。設(shè)O2的轉(zhuǎn)化率為x。
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
n(始)/ml 2 1 0
n(變)/ml 2x x 2x
n(平)/ml 2-2x 1-x 2x
有(2-2x)+(1-x)+2x=3×eq \f(1.6,2),解得x=0.6。
4.(2022·湖北黃岡調(diào)研)已知反應(yīng):CH2==CHCH3(g)+Cl2(g)CH2==CHCH2Cl(g)+HCl(g)。在一定壓強(qiáng)下,按w=eq \f(n?Cl2?,n?CH2==CHCH3?)向密閉容器中充入氯氣與丙烯。圖甲表示平衡時(shí),丙烯的體積分?jǐn)?shù)(φ)與溫度(T)、w的關(guān)系,圖乙表示正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系。則下列說法錯(cuò)誤的是( )
A.圖甲中w2>1
B.圖乙中,A線表示逆反應(yīng)的平衡常數(shù)
C.溫度為T1、w=2時(shí),Cl2的轉(zhuǎn)化率為50%
D.若在恒容絕熱裝置中進(jìn)行上述反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),裝置內(nèi)的氣體壓強(qiáng)增大
答案 C
解析 根據(jù)題中信息可知,增大n(Cl2),w增大,平衡正向移動(dòng),丙烯的體積分?jǐn)?shù)(φ)減小,故w2>1,A項(xiàng)正確;根據(jù)圖甲可知,升高溫度,丙烯的體積分?jǐn)?shù)增大,說明平衡逆向移動(dòng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),則升高溫度,正反應(yīng)的平衡常數(shù)減小,逆反應(yīng)的平衡常數(shù)增大,圖乙中A線表示逆反應(yīng)的平衡常數(shù),B項(xiàng)正確;由圖乙知,溫度為T1時(shí),正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)相等,又因兩者互為倒數(shù),則平衡常數(shù)K=1,當(dāng)w=2時(shí),設(shè)CH2==CHCH3和Cl2的物質(zhì)的量分別為a ml、2a ml,參加反應(yīng)的Cl2的物質(zhì)的量為b ml,利用三段式可列關(guān)系式eq \f(b2,?a-b?×?2a-b?)=1,解得eq \f(b,2a)=eq \f(1,3),則Cl2的轉(zhuǎn)化率約為33.3%,C項(xiàng)錯(cuò)誤;該反應(yīng)為反應(yīng)前后氣體體積不變的放熱反應(yīng),反應(yīng)正向進(jìn)行,體系溫度升高,氣體膨脹,達(dá)到平衡時(shí),裝置內(nèi)的氣體壓強(qiáng)將增大,D項(xiàng)正確。
5.加熱N2O5依次發(fā)生的分解反應(yīng)為①N2O5(g)N2O3(g)+O2(g),②N2O3(g)N2O(g)+O2(g)。在容積為2 L的密閉容器中充入8 ml N2O5,加熱到t ℃,達(dá)到平衡狀態(tài)后O2為9 ml,N2O3為3.4 ml。則t ℃時(shí)反應(yīng)①的平衡常數(shù)為( )
A.10.7 B.8.5
C.9.6 D.10.2
答案 B
解析 設(shè)N2O5的轉(zhuǎn)化濃度為x ml·L-1,N2O3的轉(zhuǎn)化濃度為y ml·L-1。
N2O5(g)N2O3(g)+O2(g)
開始/(ml·L-1) 4 0 0
轉(zhuǎn)化/(ml·L-1) x x x
平衡/(ml·L-1) 4-x x x
N2O3(g)N2O(g)+O2(g)
開始/(ml·L-1) x 0 x
轉(zhuǎn)化/(ml·L-1) y y y
平衡/(ml·L-1) x-y y x+y
根據(jù)題意得eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\c1(x+y=4.5,x-y=1.7,))
解得x=3.1,y=1.4,所以反應(yīng)①的平衡常數(shù)為K=eq \f(c?O2?·c?N2O3?,c?N2O5?)=eq \f(4.5×1.7,4-3.1)=8.5。
6.溫度恒定的條件下,在2 L容積不變的密閉容器中,發(fā)生反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)。開始充入4 ml的SO2和2 ml的O2,10 s后達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)c(SO3)=0.5 ml·L-1,下列說法不正確的是( )
A.v(SO2)∶v(O2)=2∶1
B.10 s內(nèi),v(SO3)=0.05 ml·L-1·s-1
C.SO2的平衡轉(zhuǎn)化率為25%
D.平衡時(shí)容器內(nèi)的壓強(qiáng)是反應(yīng)前的eq \f(5,6)倍
答案 D
解析 根據(jù)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),任何時(shí)刻都存在v(SO2)∶v(O2)=2∶1,故A正確;10 s內(nèi),v(SO3)=eq \f(0.5 ml·L-1,10 s)=0.05 ml·L-1·s-1,故B正確;達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)c(SO3)=0.5 ml·
L-1,則生成的三氧化硫?yàn)? ml,反應(yīng)的二氧化硫也是1 ml,則SO2的平衡轉(zhuǎn)化率為eq \f(1 ml,4 ml)×100%=25%,故C正確;同溫同體積時(shí),氣體的壓強(qiáng)之比等于物質(zhì)的量之比,平衡時(shí)容器內(nèi)二氧化硫?yàn)? ml,氧氣為1.5 ml,三氧化硫?yàn)? ml,平衡時(shí)壓強(qiáng)是反應(yīng)前的eq \f(3 ml+1.5 ml+1 ml,4 ml+2 ml)=eq \f(11,12)倍,故D錯(cuò)誤。
7.在一個(gè)容積為2 L的密閉容器中,加入0.8 ml A2氣體和0.6 ml B2氣體,一定條件下發(fā)生反應(yīng):A2(g)+B2(g)2AB(g) ΔH

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