1.水是生命之源,是人體內(nèi)含量最多的成分,水既是重要溶劑,也直接參與各類化學(xué)反應(yīng),是維持生命的重要物質(zhì)基礎(chǔ)。
(1)已知人體體液中存在如下平衡:CO2+H2O?H2CO3?H?+HCO3?。以維持體液pH的相對穩(wěn)定。下列說法不合理的是______ (不定項)。
A.當(dāng)少量酸性物質(zhì)進入體液后,上述平衡向左移動,以維持體液pH的相對穩(wěn)定
B.當(dāng)少量堿性物質(zhì)進入體液后、上述平衡向右移動,以維持體液pH的相對穩(wěn)定
C.病人通過靜脈滴注生理鹽水后,體液的pH會迅速增大
D.進行呼吸活動時,CO2進入血液后,體液的pH會迅速減小
(2)醬油具有增進食欲、抗氧化等功效,某款醬油的pH=5,則該醬油中的c(H+)=______,檸檬水富含維生素,常溫下,某檸檬水的pH=3,其中c(H?)=______。
(3)25℃時,相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液:①NaCl、②NaOH、③H2SO4、④(NH4)2SO4,其中水的電離程度由大到小順序是______ (填序號)。
(4)常溫下,判斷下面兩種水溶液混合后溶液的酸堿性(單選)
①相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合______。
②pH=2的CH3COOH和pH=12的NaOH溶液等體積混合______。
③pH=2的HCl和pH=12的Ba(OH)2等體積混合______。
A.酸性
B.堿性
C.中性
牙齒表面覆蓋的牙釉質(zhì)是人體最堅硬的部分,起著保護牙齒的作用,其主要成分為羥基磷酸鈣[Ca5(PO4)3OH],齲齒是有機酸使牙齒中的羥基磷酸鈣溶解造成的。氟化物中的F會將其轉(zhuǎn)化為氟磷酸鈣[Ca5(PO4)3F],后者更能抵抗酸的腐蝕。
(5)將羥基磷酸鈣轉(zhuǎn)化為氟磷酸鈣的過程用離子方程式表示:______。
(6)已知羥基磷酸鈣、氟磷酸鈣Ksp分別是6.8×10?37和1.0×10?60,則上述離子反應(yīng)方程式的平衡常數(shù)K=______。(保留2位有效數(shù)字)。
(7)下列有關(guān)含氟牙膏的使用說法正確的是______ (不定項)。
A.使用含氟牙膏有助預(yù)防齲齒的形成
B.氟離子的堿性比氫氧根離子弱,更不易與酸反應(yīng),從而使牙齒有較強的抗酸能力
C.氟對人體多多益善,長期大劑量使用利于健康
2.藥物化學(xué)(MedicinalChemistry)是建立在化學(xué)基礎(chǔ)上,對藥物結(jié)構(gòu)和活性進行研究的一門學(xué)科,從分子水平上揭示藥物及具有生理活性物質(zhì)的作用機理。
(1)乙烷硒啉(Ethaselen)是一種抗癌新藥,其結(jié)構(gòu)式如圖:
該新藥分子中有______種不同化學(xué)環(huán)境的 C原子。
(2)基態(tài)Se原子的核外電子排布式為[Ar]______。
(3)比大小(填“>”、“0
△H2______ △H3,反應(yīng)Ⅱ△S______ 0,反應(yīng)Ⅳ△S______ 0(均為單選)。
A.大于
B.小于
C.等于
(7)隨著溫度的變化,反應(yīng)的△G(自由能變化)也在變化,圖中可對應(yīng)于步驟1的是______ (單選)。
(8)汽油的主要成分之一是辛烷[C8H18(1)]。已知:25℃、101kPa時0.1mlC8H18(1)完全燃燒生成氣態(tài)二氧化碳和液態(tài)水,在該彈式熱量計中完全燃燒,可以使得2kg的水升高66K(忽略彈式熱量計自身部件吸熱)。則C8H18(1)的燃燒熱△H=______?!疽阎核谋葻崛菔?.2×103J/(kg?℃)】
4.2023年5月28日,C919首個商業(yè)航班從虹橋機場起飛,C919是我國首次按照國際通行適航標(biāo)準(zhǔn)自行研制具有自主知識產(chǎn)權(quán)的噴氣式干線客機?!皥凿X”是制造飛機的主要材料,在普通鋁中加入少量Cu和Mg后,形成一種稱為拉維斯相的MgCu2微小晶粒,使得“堅鋁”比普通鋁料性能更優(yōu)良。
(1)基態(tài)銅原子的價電子排布式是______,與銅四周期的元素中,基態(tài)原子的未成對電子數(shù)最多的元素是______ (填元素符號)。
(2)下列狀態(tài)的鎂中,電離最外層一個電子所需能量最大的是______ (單選),電離最外層一個電子所需能量最小的是______ (單選)。
(3)如圖是拉維斯相MgCu2的晶胞結(jié)構(gòu)、其中Cu全部位于晶胞內(nèi)部。設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則MgCu2的密度是______ g?cm?3(用含a和NA的式子表示,1pm=1.00×10?10cm)。
5.電滲析法處理廚房垃圾發(fā)酵液,同時得到乳酸的原理如圖所示(“HA”表示乳酸分子、“A”表示乳酸根離子)。
(1)陽極的電極反應(yīng)式為______。
(2)簡述濃縮室中得到濃乳酸的原理:______。
酸雨的危害非常嚴(yán)重,它會導(dǎo)致生物死亡,古建筑被腐蝕和破壞,現(xiàn)代鋼鐵建筑很快銹蝕,土壤酸化,作物難以生長,嚴(yán)格控制酸性氣體的排放意義重大。
(3)臭氧(O3)在[Fe(H2O)6]2+催化下能將煙氣中的SO2、NOx分別氧化為SO42?和NO3?、NOx也可在其他條件下被還原為N2。SO42?的空間構(gòu)型為______,NO3?中心原子軌道的雜化類型為______。
(4)Fe2+基態(tài)核外電子排布式為______。
(5)NO能被FeSO4溶液吸收生成配含物[Fe(NO)(H2O)5]SO4,其中心離子的配位數(shù)為______。
(6)以N原子與Fe2?形成配位鍵。請在[Fe(NO)(H2O)5]2+結(jié)構(gòu)示意圖的相應(yīng)位置補填缺少的配體______。
自來水廠可使用鋁鹽混凝劑處理城市廢水,但同時會有出廠水鋁濃度偏高的風(fēng)險,人體過量攝入鋁會引起老年性癡呆癥、記憶力減退、骨質(zhì)疏松等疾病。
(7)Al3+與F?具有很強的親和性,當(dāng)F?的濃度過大時,還會形成AlF63?。AlF3在一定溶劑中存在分步電離,常溫下向某濃度的AlF3溶液中加入NaF,實驗測定Al3+、AlF2+、AlF2+、AlF3在所有含鋁元素微粒中的百分含量隨pF[pF=?lgc(F?)]變化如圖所示,下列說法錯誤的是______ (不定項)。
A.曲線b表示AlF2+
B.pF=4時,c(AlF2+)>c(AlF3)>c(AlF2+)
C.pF=6.6時,3c(Al3+)+2c(AlF2+)+c(AlF2+)+c(H+)=c(F?)+c(OH?)
D.常溫下,Al3++3F??AlF3的化學(xué)平衡常數(shù)為1015.6
二、推斷題:本大題共1小題,共10分。
6.航空有機玻璃是以甲基丙烯酸甲酯為主要原料,加入少量助劑,在引發(fā)劑作用下,經(jīng)本體聚合制得的透明板材。以石油產(chǎn)品A為主要原料,合成聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)流程如圖(部分產(chǎn)物和條件省略)。
(1)C中官能團名稱是______。
(2)B的名稱是______。
(3)D→E的化學(xué)方程式為______。
(4)E+F→G的反應(yīng)類型是______。
(5)H是G的同分異構(gòu)體,1mlH與足量新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)最多生成2mlCu2O沉淀,H的結(jié)構(gòu)有______種(不含立體結(jié)構(gòu))(單選)。
A.2
B.3
C.4
D.5
(6)上述H在核磁共振氫譜圖中有2個吸收峰的是______。(寫結(jié)構(gòu)簡式)
答案和解析
1.【答案】C10?5ml/L10?3ml/L④>①>②>③ BACCa5(PO4)3OH+F?=Ca5(PO4)3F+OH? 6.8×1023 AB
【解析】解:A.當(dāng)少量酸性物質(zhì)進入體液后,氫離子濃度增大,上述平衡向左移動,以維持體液pH的相對穩(wěn)定,故A正確;
B.當(dāng)少量堿性物質(zhì)進入體液后,氫離子濃度減小,上述平衡向右移動,以維持體液pH的相對穩(wěn)定,故B正確;
C.若靜脈滴注生理鹽水,平衡不發(fā)生移動,體液的pH幾乎不變,故C錯誤;
D.進行呼吸活動時,如果CO2進入血液,平衡正向移動,氫離子濃度增大,會使體液的pH減小,故D正確;
故答案為:C;
(2)醬油具有增進食欲、抗氧化等功效,某款醬油的pH=5,則該醬油中的c(H+)=10?5ml/L,檸檬水富含維生素,常溫下,某檸檬水的pH=3,其中c(H?)=10?3ml/L,
故答案為:10?5ml/L;10?3ml/L;
(3)強酸強堿鹽NaCl不影響水的電離;相同物質(zhì)的量濃度的二元強酸H2SO4和一元強堿NaOH抑制水的電離,H2SO4=2H++SO42?,NaOH=Na++OH?,c(H+)大于c(OH?),抑制作用更大;強酸弱堿鹽(NH4)2SO4中NH4+易水解生成弱電解質(zhì)NH3?H2O,NH4++H2O?NH3?H2O+H+,促進水的電離;所以相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中:①NaCl②NaOH③H2SO4④(NH4)2SO4,其中水的電離程度由大到小順序為:④>①>②>③,
故答案為:④>①>②>③;
(4)①相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合反應(yīng)生成醋酸鈉,醋酸鈉為強堿弱酸鹽,醋酸根離子水解,溶液顯堿性,
故答案為:B;
②pH=2的CH3COOH和pH=12的NaOH溶液等體積混合,醋酸濃度大于氫氧化鈉,前后完全反應(yīng)后醋酸過量,溶液顯酸性,
故答案為:A;
③pH=2的HCl和pH=12的Ba(OH)2等體積混合,恰好完全中和反應(yīng),溶液呈中性,
故答案為:C;
(5)在牙膏中添加氟化鈉,就是為了使羥磷酸鈣轉(zhuǎn)化為氟磷酸鈣[Ca5(PO4)3F],說明Ca5(PO4)3F比Ca5(PO4)3OH更難溶、更耐酸的侵蝕,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:Ca5(PO4)3OH+F?=Ca5(PO4)3F+OH?,
故答案為:Ca5(PO4)3OH+F?=Ca5(PO4)3F+OH?;
(6)已知羥基磷酸鈣、氟磷酸鈣Ksp分別是6.8×10?37和1.0×10?60,則上述離子反應(yīng)方程式的平衡常數(shù)K=c(OH?)c(F?)=Ksp[Ca3(PO4)3OH]Ksp[Ca3(PO4)3F]=6.8×10?371.0×10?60=6.8×1023,
故答案為:6.8×1023;
(7)A.Ca5(PO4)3OH+F?=Ca5(PO4)3F+OH?,使用含氟牙膏,平衡正向進行,有助預(yù)防齲齒的形成,故A正確;
B.氟離子是弱酸陰離子,氟離子的堿性比氫氧根離子弱,更不易與酸反應(yīng),從而使牙齒有較強的抗酸能力,故B正確;
C.氟對人體不是多多益善,長期大劑量使用不利于健康,故C錯誤;
故答案為:AB。
(1)A.當(dāng)少量酸性物質(zhì)進入體液后,氫離子濃度增大;
B.當(dāng)少量堿性物質(zhì)進入體液后,氫離子濃度減小;
C.若靜脈滴注生理鹽水,平衡不移動;
D.進行呼吸活動時,如果CO2進入血液,平衡正向移動;
(2)c(H+)=10?pH;
(3)強酸強堿鹽NaCl顯中性,對水的電離無影響,強酸強堿抑制水的電離,含弱離子的鹽促進水的電離;
(4)①相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合反應(yīng)生成醋酸鈉,醋酸鈉為強堿弱酸鹽;
②pH=2的CH3COOH和pH=12的NaOH溶液等體積混合,醋酸濃度大于氫氧化鈉;
③pH=2的HCl和pH=12的Ba(OH)2等體積混合恰好完全中和反應(yīng);
(5)在牙膏中添加氟化鈉,就是為了使羥磷酸鈣轉(zhuǎn)化為氟磷酸鈣[Ca5(PO4)3F],說明Ca5(PO4)3F比Ca5(PO4)3OH更難溶、更耐酸的侵蝕;
(6)已知羥基磷酸鈣、氟磷酸鈣Ksp分別是6.8×10?37和1.0×10?60,則上述離子反應(yīng)方程式的平衡常數(shù)K=c(OH?)c(F?)=Ksp[Ca3(PO4)3OH]Ksp[Ca3(PO4)3F];
(7)Ca5(PO4)3OH+F?=Ca5(PO4)3F+OH?,結(jié)合平衡影響因素分析判斷,氟離子是弱酸陰離子,水解顯堿性,大量攝入氟元素對身體有害。
本題考查了弱電解質(zhì)電離、平衡影響因素、鹽類水解、平衡常數(shù)的計算應(yīng)用,注意知識的準(zhǔn)確掌握,題目難度中等。
2.【答案】83d104s24p4 >11:3O>C>H>Fesp3雜化 H2O
【解析】解:(1)由結(jié)構(gòu)簡式可知,乙烷硒啉的分子結(jié)構(gòu)具有對稱性,即,則有8種不同化學(xué)環(huán)境的C原子,注意,此處問的不是氫原子,
故答案為:8;
(2)硒元素的原子序數(shù)為34,基態(tài)原子的電子排布式為[Ar]3d104s24p4,
故答案為:3d104s24p4;
(3)①水分子間形成氫鍵,沸點高,H2Se;
③SeO3中硒原子的孤對電子對數(shù)為:6?3×22=0,價層電子對數(shù)為:3+0=3,分子的空間構(gòu)型為平面三角形,鍵角為120°,Se中硒原子的,孤對電子對數(shù)為6?3×22=1,價層電子對數(shù)為3+1=4,離子的空間構(gòu)型為三角錐形,鍵角小于120°,
故答案為:>;
(4)①由富馬酸分子的比例模型可知,富馬酸的結(jié)構(gòu)式為HOOCCH=CHCOOH,σ鍵有11個,π鍵有3個,則分子中σ鍵和π鍵的數(shù)目比為11:3,
故答案為:11:3;
②富馬酸亞鐵(FeC4H2O4)中有四種元素,分別為:Fe、C、H、O,非金屬性越強電負(fù)性越大,即電負(fù)性大小為:O>C>H>Fe,
故答案為:O>C>H>Fe;
(5)由結(jié)構(gòu)簡式可知,產(chǎn)物中氮原子的價層電子對數(shù)為4,原子的雜化方式為sp3雜化,
故答案為:sp3雜化;
(6)NH2?為陰離子,N原子和兩個氫原子形成共價鍵,得到一個電子形成孤對電子,共含兩對孤對電子,電子式為:,
故答案為:;
(7)水分子和氨基陰離子的原子個數(shù)都為3、價電子數(shù)都為8,互為等電子體,
故答案為:H2O。
(1)注意乙烷硒啉的分子結(jié)構(gòu)具有對稱性;
(2)硒元素的原子序數(shù)為34;
(3)①水分子間形成氫鍵;
②+6價含氧酸為強酸,+4價含氧酸為弱酸;
③據(jù)價層電子對互斥理論分析;
(4)①分子中的單鍵為σ鍵,雙鍵中含有1個σ鍵和1個π鍵,三鍵中含有1個σ鍵和2個π鍵;
②非金屬性越強電負(fù)性越大;
(5)由結(jié)構(gòu)簡式可知,產(chǎn)物中氮原子的價層電子對數(shù)為4;
(6)NH2?為陰離子,N原子和兩個氫原子形成共價鍵,得到一個電子形成孤對電子;
(7)等電子體指兩個或兩個以上的分子或離子,它們的原子數(shù)目相同,價電子數(shù)目也相同,互稱等電子體;
本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì),涉及核外電子排布、雜化方式、配位鍵等,原子結(jié)構(gòu)的理解應(yīng)用是解題的關(guān)鍵。
3.【答案】C2H8N2 ABC2H8N2+2N2O42CO2+4H2O+3N2 2N2H4(l)+N2O4(l)=3N2(g)+4H2O(g)ΔH2=?1048.9kJ/mlBBAc5.544×105kJ/ml
【解析】解:(1)偏二甲肼的結(jié)構(gòu)為H2N?N(CH3)2,故其分子式為:C2H8N2;
故答案為:C2H8N2;
(2)A.偏二甲肼中的碳原子形成四個共價單鍵,碳原子采用sp3雜化,故A正確;
B.同種元素形成的共價鍵為非極性共價鍵,不同元素原子形成的是極性共價鍵,N原子和H原子之間存在極性鍵,氮原子和氮原子形成非極性鍵,分子中既有極性鍵又有非極性鍵,故B正確;
C.偏二甲肼分子中N原子之間存在非極性鍵,N原子和H原子之間存在極性鍵,但是分子結(jié)構(gòu)不對稱,正負(fù)電荷重心不重合,則屬于極性分子,故C錯誤;
D.偏二甲肼分子間存在氫鍵,因此沸點高于異丁烷,故D錯誤;
故選:AB;
(3)偏二甲肼作燃料,N2O4做氧化劑,既能在短時間內(nèi)產(chǎn)生巨大能量,產(chǎn)物又不污染空氣,根據(jù)質(zhì)量守恒定律可推測產(chǎn)物有氮氣、二氧化碳和水,因此可以得到化學(xué)方程式:C2H8N2+2N2O42CO2+4H2O+3N2;
故答案為:C2H8N2+2N2O42CO2+4H2O+3N2;
(4)肼是由兩個氨基連接在一起形成的,因此它的結(jié)構(gòu)式為;
故答案為:;
(5)根據(jù)蓋斯定律,②×2?①即可得到肼和N2O4反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為2N2H4(l)+N2O4(l)=3N2(g)+4H2O(g)ΔH2=?1048.9kJ/ml;
故答案為:2N2H4(l)+N2O4(l)=3N2(g)+4H2O(g)ΔH2=?1048.9kJ/ml;
(6)反應(yīng)II相比于反應(yīng)III多了一步氫氣燃燒的過程,放出更多的熱量,所以△H20,且△H1=+90.1kJ?ml?1,根據(jù)ΔG=ΔH?TΔS可知,隨著溫度的升高,ΔG不斷減小,所以對應(yīng)曲線c;
故答案為:c;
(8)0.1mlC8H18(l)完全燃燒放出的熱量為Q=cmΔt=4.2×103J/(kg?℃)×2kg×6.6℃=5.544×104kJ/ml,燃燒熱指的是1ml純物質(zhì)完全燃燒所放出的熱量,因此為5.544×105kJ/ml;
故答案為:5.544×105kJ/ml。
(1)偏二甲肼[H2N?N(CH3)2]據(jù)此寫出分子式;
(2)A.碳原子形成四個共價單鍵;B,同種元素形成的共價鍵為非極性共價鍵,不同元素原子形成的是極性共價鍵;C.分子結(jié)構(gòu)不對稱,正負(fù)電荷重心不重合;
D.偏二甲肼形成的是分子晶體,相對分子質(zhì)量越大分子間作用力越強;
(3)偏二甲肼與四氧化二氮劇烈反應(yīng)時,所得3種常見的無污染產(chǎn)物是氮氣、水和二氧化碳,據(jù)此寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式;
(4)肼為共價化合物,氮原子間形成一對共用電子對,每個氮原子和兩個氫原子形成兩個共價鍵;
(5)蓋斯定律計算①×2?②得到肼和N2O4反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:2N2H4(l)+N2O4(l)=3N2(g)+4H2O(g);
(7)根據(jù)ΔG=ΔH?TΔS可知,隨著溫度的升高,ΔG不斷減??;以此做題。
本題主要考查熱化學(xué)方程式的書寫,以及氧化還原反應(yīng)的相關(guān)概念,綜合性較強,難度較大。
4.【答案】3d104s1 CrAC16×64+8×24NA×(a×10?10)3
【解析】解:(1)Cu為29號元素,位于第四周期第ⅠB族,價層電子排布式為3d104s1;與銅四周期的元素中,基態(tài)原子的未成對電子數(shù)最多的元素的價層電子排布式為3d54s1,為Cr元素,
故答案為:3d104s1;Cr;
(2)B、C都是Mg原子,A、D微粒都是Mg+,根據(jù)元素的逐級電離能逐漸增大可知,A、D再失去一個電子所需的能量高于B、C,但是D為激發(fā)態(tài)的Mg+,A為基態(tài),則D能量高于A,穩(wěn)定性A>D,即A再失去一個電子所需的能量高于D,即所需能量最高的是A;B、C都是原子,但是B是基態(tài)、C是激發(fā)態(tài),B的能量低于C的能量,即B再失去一個電子所需的能量高于C,即所需能量最低的是C,
故答案為:A;C;
(3)由晶胞結(jié)構(gòu)圖和Cu全部位于晶胞內(nèi)部可知,16個Cu原子位于體內(nèi),根據(jù)化學(xué)式MgCu2可得,Mg原子個數(shù)為8,晶胞質(zhì)量為16×64+8×24NAg,晶胞體積為(a×10?10)3cm3,晶胞密度ρ=mV=16×64+8×24NA(a×10?10)3g?cm?3=16×64+8×24NA×(a×10?10)3g?cm?3,
故答案為:16×64+8×24NA×(a×10?10)3;
(1)Cu為29號元素,位于第四周期第ⅠB族;與銅四周期的元素中,基態(tài)原子的未成對電子數(shù)最多的元素的價層電子排布式為3d54s1;
(2)A、D微粒都是Mg+,但是D為激發(fā)態(tài)的Mg+,A為基態(tài),則D能量高于A,穩(wěn)定性A>D;B、C都是原子,但是B是基態(tài)、C是激發(fā)態(tài);
(3)由晶胞結(jié)構(gòu)圖和Cu全部位于晶胞內(nèi)部可知,16個Cu原子位于體內(nèi),根據(jù)化學(xué)式MgCu2可得,Mg原子個數(shù)為8,晶胞質(zhì)量為16×64+8×24NAg,晶胞體積為(a×10?10)3cm3,根據(jù)ρ=mV計算晶胞密度。
本題考查物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),側(cè)重考查閱讀、分析、判斷及知識綜合運用能力,明確原子結(jié)構(gòu)、元素周期律、晶胞計算是解本題關(guān)鍵,題目難度適中。
5.【答案】2H2O?4e?=4H++O2↑陽極OH?放電,c(H+)增大,H+從陽極通過陽離子交換膜進入濃縮室,A?通過陰離子交換膜從陰極進入濃縮室,發(fā)生反應(yīng)H++A?=HA,乳酸濃度增大 正四面體形 sp2 [Ar]3d6 6 C
【解析】解:(1)陽極上是陰離子氫氧根離子發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為:2H2O?4e?=4H++O2↑,
故答案為:2H2O?4e?=4H++O2↑;
(2)在電解池的陽極上是OH?放電,促進水的電離,溶液中c(H+)增大,并且H+從陽極通過陽離子交換膜進入濃縮室;根據(jù)電解原理,電解池中的陰離子移向陽極,即A?通過陰離子交換膜從陰極進入濃縮室,H+和A?結(jié)合生成乳酸HA,
故答案為:陽極OH?放電,c(H+)增大,H+從陽極通過陽離子交換膜進入濃縮室,A?通過陰離子交換膜從陰極進入濃縮室,發(fā)生反應(yīng)H++A?=HA,乳酸濃度增大;
(3)SO42?中S原子價層電子對數(shù)為4+6+2?2×42=4,為sp3雜化,沒有孤電子對,空間構(gòu)型為正四面體形;NO3?中N原子價層電子對數(shù)為3+5+1?2×32=3,沒有孤電子對,為sp2雜化,
故答案為:正四面體形;sp2;
(4)Fe基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d64s2,形成離子首先失去最外層電子,則Fe基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d6,
故答案為:[Ar]3d6;
(5)由配含物[Fe(NO)(H2O)5]SO4可知,F(xiàn)e2+與1個NO、5個H2O形成配位鍵,中心離子的配位數(shù)為6,
故答案為:6;
(6)[Fe(NO)(H2O)5]2+結(jié)構(gòu)示意圖還缺少1個NO、1個H2O,該圖為,
故答案為:;
(7)A.AlF3在一定溶劑中存在分步電離,由圖可知,a、b、c、d分別代表AlF3、AlF2+、AlF2+、Al3+變化曲線,則曲線b表示AlF2+,故A正確;
B.pF=4時,圖中b>a>c,即c(AlF2+)>c(AlF3)>c(AlF2+),故B正確;
C.pF=6.6時,溶液遵循電荷守恒,則存在3c(Al3+)+2c(AlF2+)+c(AlF2+)+c(H+)+c(Na+)=c(F?)+c(OH?),故C錯誤;
D.AlF3?AlF2++F?的電離常數(shù)數(shù)Ka1=c(F?)×c(AlF2+)c(AlF3),由圖可知,?lgc(F?)=3.8時,c(AlF3)=c(AlF2+),K=c(F?)=10?3.8,同理Ka2=10?5.2,Ka3=10?6.6,常溫下,Al3++3F??AlF3的化學(xué)平衡常數(shù)K=1Ka1×Ka2×Ka3=110?3.8×10?5.2×10?6.6=1015.6,故D正確;
故選:C。
(1)陽極上氫氧根離子失電子生成氧氣;
(2)根據(jù)電解池中離子的移動以及發(fā)生的反應(yīng)H++A?=HA判斷;
(3)SO42?中S原子價層電子對數(shù)為4+6+2?2×42=4,為sp3雜化,沒有孤電子對;NO3?中N原子價層電子對數(shù)為3+5+1?2×32=3,沒有孤電子對;
(4)Fe基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d64s2,形成離子首先失去最外層電子;
(5)由配含物[Fe(NO)(H2O)5]SO4可知,F(xiàn)e2+與1個NO、5個H2O形成配位鍵;
(6)[Fe(NO)(H2O)5]2+結(jié)構(gòu)示意圖還缺少1個NO、1個H2O;
(7)A.AlF3在一定溶劑中存在分步電離,可知a、b、c、d分別代表AlF3、AlF2+、AlF2+、Al3+變化曲線;
B.pF=4時,圖中b>a>c;
C.pF=6.6時,溶液遵循電荷守恒;
D.AlF3?AlF2++F?的電離常數(shù)數(shù)Ka1=c(F?)×c(AlF2+)c(AlF3),由圖可知,?lgc(F?)=3.8時,c(AlF3)=c(AlF2+),K=c(F?)=10?3.8,同理Ka2=10?5.2,Ka3=10?6.6,常溫下,Al3++3F??AlF3的化學(xué)平衡常數(shù)K=1Ka1×Ka2×Ka3。
本題考查比較綜合,涉及電解池和原電池的工作原理以及應(yīng)用、核外電子排布、配合物、晶體結(jié)構(gòu)、空間構(gòu)型、離子濃度大小的比較,側(cè)重于考查學(xué)生的分析能力,題目難度較大。
6.【答案】羰基 2?丙醇 →△濃硫酸+H2O取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))COHCC(CH3)2CHO
【解析】解:(1)C中官能團名稱是羰基,
故答案為:羰基;
(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為,B的名稱為2?丙醇,
故答案為:2?丙醇;
(3)D→E是發(fā)生取代反應(yīng)生成,化學(xué)反應(yīng)方程式為→△濃硫酸+H2O,
故答案為:→△濃硫酸+H2O;
(4)E+F→G是與甲醇發(fā)生的酯化反應(yīng),也屬于取代反應(yīng),
故答案為:取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng));
(5)G為,H是G的同分異構(gòu)體,1mlH與足量新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)最多生成2mlCu2O沉淀,說明H中含有2個醛基,H的所有結(jié)構(gòu)簡式為OHC(CH2)3CHO、OHCCH2CH(CH3)CHO、OHCC(CH3)2CHO、OHCCH(CH2CH3)CHO共4種,
故答案為:C;
(6)上述H在核磁共振氫譜圖中有2個吸收峰的是OHCC(CH3)2CHO,
故答案為:OHCC(CH3)2CHO。
B發(fā)生催化氧化得到丙酮,故B為,而A的分子式為C3H6,A與X反應(yīng)得到B,故A為CH2=CHCH3、X為H2O,對比C、D結(jié)構(gòu),可知丙酮與HCN發(fā)生加成反應(yīng)、然后堿性水解、酸化得到D,由PMMA的結(jié)構(gòu)簡式,逆推可知G為,故D發(fā)生消去反應(yīng)生成E,E與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到G,則E為、F為CH3OH。
本題考查有機物的推斷與合成,注意根據(jù)反應(yīng)條件、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)進行分析,熟練掌握官能團的性質(zhì)與衍變,有利于基礎(chǔ)知識的復(fù)習(xí)鞏固。

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