(1)分子構型與分子極性的關系
(2)鍵的極性對化學性質的影響
應用示例按要求回答問題:(1)酸性:CCl3COOH_____CHCl2COOH(填“>”或“<”下同),其原因是______________________________________________________________________________________。(2)酸性:CH3COOH______CH3CH2COOH,其原因是________________________________________________________________________________________。
Cl3C—的極性大于Cl2HC—的極性,導致CCl3COOH的羧基中的羥
基的極性更大,更易電離出H+
因,烷基越長推電子效應越大,使羧基中的羥基的極性越小,羧酸的酸性越弱
(3)溶解性①“相似相溶”規(guī)律:非極性溶質一般能溶于非極性溶劑,極性溶質一般能溶于極性溶劑,若存在氫鍵,則溶劑和溶質之間的氫鍵作用力越大,溶解性越好。②“相似相溶”還適用于分子結構的相似性,如乙醇和水互溶,而戊醇在水中的溶解度明顯減小。
2.氫鍵及其對物質性質的影響
氫鍵不屬于化學鍵,氫鍵的作用力要大于范德華力。
對物理性質的影響:(1)分子間氫鍵使物質沸點較高例如,沸點:NH3>PH3(NH3分子間形成氫鍵)、H2O>H2S(H2O分子間形成氫鍵)、HF>HCl(HF分子間形成氫鍵)、C2H5OH>CH3OCH3(C2H5OH分子間形成氫鍵)。
(2)分子內氫鍵使物質的熔、沸點降低,如熔沸點: <
(3)使物質易溶于水:如NH3、C2H5OH、CH3CHO、H2O2、CH3COOH等易溶于水(分子與水分子間形成氫鍵)。(4)解釋一些特殊現(xiàn)象:例如水結冰體積膨脹(水分子間形成氫鍵,體積大,密度小)。
1.[2023·湖北,16(5)]導致SiCl4比CCl4易水解的因素有______(填標號)。a.Si—Cl鍵極性更大b.Si的原子半徑更大c.Si—Cl鍵鍵能更大d.Si有更多的價層軌道
a項,Si—Cl鍵極性更大,易受到極性強的H2O的影響,易水解;b項,Si的原子半徑大,非金屬性弱,Si—Cl鍵的極性強,分子中Si原子帶有一定的正電荷,容易受到極性H2O的吸引,使之容易水解;c項,Si—Cl鍵鍵能更大,更穩(wěn)定,與水解無關;d項,Si位于第三周期,3d軌道更易和H2O分子中的O原子配位。
2.[2021·全國甲卷,35(3)]甲醇的沸點(64.7 ℃)介于水(100 ℃)和甲硫醇(CH3SH,7.6 ℃)之間,其原因是__________________________________________________________________________。
甲硫醇不能形成分子間氫鍵,而水和甲
醇均能形成氫鍵,且水比甲醇形成的氫鍵多
3.[2020·山東,17(2)]NH3、PH3、AsH3的沸點由高到低的順序為__________________(填化學式,下同),還原性由強到弱的順序為_________________,鍵角由大到小的順序為_________________。
NH3、PH3、AsH3
4.[2020·全國卷Ⅱ,35(2)]Ti的四鹵化物熔點如下表所示,TiF4熔點高于其他三種鹵化物,自TiCl4至TiI4熔點依次升高,原因是___________________________________________________________________________________________________________。
物,熔點高,其他三種均為共價化合物,隨相對分子質量的增大,分子間作用力增大,熔點逐漸升高
5.[2018·全國卷Ⅱ,35(3)]如圖為S8的結構,其熔點和沸點要比二氧化硫的熔點和沸點高很多,主要原因為______________________________________。
S8相對分子質量大,分子間范德華
1.H2S的熔點為-85.5 ℃,而與其具有類似結構的H2O的熔點為0 ℃,極易結冰成固體,二者物理性質出現(xiàn)差異的原因是_________________________________________________________。
H2O分子間極易形成氫
鍵,而H2S分子間只存在較弱的范德華力
2.NH3常用作制冷劑,原因是_________________________________________________________。
NH3分子間能形成氫鍵,沸點高,易液化,
3.硝酸和尿素的相對分子質量接近,但常溫下硝酸為揮發(fā)性液體,尿素為固體,請解釋原因:________________________________________________________________________________。
尿素分子間存在氫鍵,使其熔、沸點升高,而
硝酸分子內存在氫鍵,使其熔、沸點降低
4.氨極易溶于水的原因為_______________________________________________________________________。
氨和水都是極性分子,依據(jù)“相似相溶”規(guī)律,
且氨分子與水分子間能形成氫鍵
5.N2H4與O2的相對分子質量相近,但N2H4的熔點(2 ℃)、沸點(114 ℃)分別遠遠高于O2的熔點(-218 ℃)、沸點(-183 ℃),原因是___________________________________________________________________。
間存在氫鍵,O2分子之間為范德華力,氫鍵比范德華力更強
6.H2O、PH3、KH按熔點由高到低的順序排列為______________,熔點差異的原因是____________________________________________________________。
KH為離子晶體,H2O、PH3均為分子晶體,H2O分子間
7.硼酸分子的結構簡式可寫為B(OH)3,其晶體為層型片狀結構,容易在層與層之間裂解,這是因為在平面層內硼酸分子之間通過______結合,而層與層之間通過___________結合。
8. 的分子內部存在氫鍵,畫出氫鍵結構:__________。
9.HSCN的結構有兩種,其中硫氰酸(H—S—C≡N)的沸點低于異硫氰酸(H—N==C==S),原因是_______________________________________________________。
異硫氰酸分子間可形成氫鍵,而硫氰酸分子間
10.鹵素對物質性質有明顯影響。(1)常溫下,ClCH2COOH、ICH2COOH和CH3COOH電離常數(shù)由大到小的順序為__________________________________。
ClCH2COOH>ICH2COOH>CH3COOH
電負性:Cl>I>H,鍵的極性:Cl—C>I—C>H—C,鍵的極性越大,羧基中O—H的極性越大,更易電離出H+,羧酸酸性更強,故電離常數(shù)由大到小的順序為ClCH2COOH>ICH2COOH>CH3COOH。
(2)吡啶()具有堿性和芳香性。研究發(fā)現(xiàn),吡啶中N原子的電子云密度越大,堿性越強。N原子的雜化類型是_____。在下列物質中,堿性最強的是____(填字母,下同),最弱的是____。
吡啶分子中N原子形成2個σ鍵,還有1個孤電子對,因此雜化類型是sp2雜化。I、Cl的電負性強,C—I、C—Cl的極性強,使N原子核外的電子偏離更多,N原子的電子云密度減小,Cl的電負性大于I,故c的堿性最弱,而甲基是推電子基團,使N原子核外電子云密度增大,故d的堿性最強。

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