1．(2023·江蘇，14)V2O5－WO3/TiO2催化劑能催化NH3脫除煙氣中的NO，反應為4NH3(g)＋O2(g)＋4NO(g)===4N2(g)＋6H2O(g) ΔH＝－1 632.4 kJ·ml－1。
(1)催化劑的制備。將預先制備的一定量的WO3/TiO2粉末置于80 ℃的水中，在攪拌下加入一定量的NH4VO3溶液，經(jīng)蒸發(fā)、焙燒等工序得到顆粒狀V2O5－WO3/TiO2催化劑。在水溶液中VOeq \\al(－,3)水解為H3VO4沉淀的離子方程式為_________________________________；
反應選用NH4VO3溶液而不選用NaVO3溶液的原因是__________________________
________________________________________________________________________。
(2)催化劑的應用。將一定物質(zhì)的量濃度的NO、O2、NH3(其余為N2)氣體勻速通過裝有V2O5－WO3/TiO2催化劑的反應器，測得NO的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖所示。反應溫度在320～360 ℃范圍內(nèi)，NO轉(zhuǎn)化率隨溫度變化不明顯的原因是___________________________
________________________________________________________________________；
反應溫度高于380 ℃，NO轉(zhuǎn)化率下降，除因為進入反應器的NO被還原的量減少外，還有________________________________________________________________________(用化學方程式表示)。
(3)廢催化劑的回收。回收V2O5－WO3/TiO2廢催化劑并制備NH4VO3的過程可表示為
①酸浸時，加料完成后，以一定速率攪拌反應。提高釩元素浸出率的方法還有______________________。
②通過萃取可分離釩和鎢，在得到的釩酸中含有H4V4O12。已知H4V4O12具有八元環(huán)結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)式可表示為________________________________________________________。
③向pH＝8的NaVO3溶液中加入過量的NH4Cl溶液，生成NH4VO3沉淀。已知：Ksp(NH4VO3)＝1.7×10－3，加過量NH4Cl溶液的目的是______________________________________
________________________________________________________________________。
2．(2023·北京，18)以銀錳精礦(主要含Ag2S、MnS、FeS2)和氧化錳礦(主要含MnO2)為原料聯(lián)合提取銀和錳的一種流程示意圖如下。
已知：酸性條件下，MnO2的氧化性強于Fe3＋。
(1)“浸錳”過程是在H2SO4溶液中使礦石中的錳元素浸出，同時去除FeS2，有利于后續(xù)銀的浸出；礦石中的銀以Ag2S的形式殘留于浸錳渣中。
①“浸錳”過程中，發(fā)生反應MnS＋2H＋===Mn2＋＋H2S↑，則可推斷：Ksp(MnS)__________(填“>”或“”“ ②Fe3＋、Mn2＋ (2)①2 4 Cl－ 2 Fe2＋
②Cl－是為了與Ag2S電離出的Ag＋結(jié)合生成[AgCl2]－，使平衡正向移動，提高Ag2S的浸出率；H＋是為了抑制Fe3＋水解，防止生成Fe(OH)3沉淀 (3)①2[AgCl2]－＋Fe===Fe2＋＋2Ag＋4Cl－、2Fe3＋＋Fe===3Fe2＋ ②Fe2＋被氧氣氧化為Fe3＋，F(xiàn)e3＋把Ag氧化為Ag＋ (4)可將兩種礦石中的錳元素同時提取到浸錳液中，得到MnSO4，同時將銀元素和錳元素分離開；生成的Fe3＋還可以用于浸銀，節(jié)約氧化劑
解析 (1)①“浸錳”過程中，礦石中的銀以Ag2S的形式殘留于浸錳渣中，MnS發(fā)生反應：MnS＋2H＋===Mn2＋＋H2S↑，硫化錳溶于強酸而硫化銀不溶于強酸，則可推斷：Ksp(MnS)>Ksp(Ag2S)。②根據(jù)信息，在H2SO4溶液中二氧化錳可將Fe2＋氧化為Fe3＋，自身被還原為Mn2＋，則浸錳液中主要的金屬陽離子有Fe3＋、Mn2＋。(2)①Ag2S中S元素化合價升高，則Fe元素化合價降低，根據(jù)得失電子守恒、元素質(zhì)量守恒，該離子方程式為2Fe3＋＋Ag2S＋4Cl－2Fe2＋＋2[AgCl2]－＋S。(3)①鐵粉可將[AgCl2]－還原為單質(zhì)銀，過量的鐵粉還可以與鐵離子發(fā)生反應，因此離子方程式為2[AgCl2]－＋Fe===Fe2＋＋2Ag＋4Cl－、2Fe3＋＋Fe===3Fe2＋。②溶液中生成的Fe2＋會被空氣中的氧氣緩慢氧化為Fe3＋，F(xiàn)e3＋把部分Ag氧化為Ag＋，因此t min后銀的沉淀率逐漸減小。
考向預測
1．(1)MgO＋H2O===Mg(OH)2 (2)＞ (3)2C(OH)3＋12NH3·H2O＋SOeq \\al(2－,3)===2[C(NH3)6]2＋＋SOeq \\al(2－,4)＋13H2O＋4OH－或2C(OH)3＋8NH3·H2O＋4NHeq \\al(＋,4)＋SOeq \\al(2－,3)===2[C(NH3)6]2＋＋SOeq \\al(2－,4)＋13H2O (4)①晶體 ②減少膠狀物質(zhì)對鎳鈷氫氧化物的包裹，增加了濾泥與氨性溶液的接觸面積 (5)①HCl ②體心 12
(6)①0.4(或2∶5) ②MgO
解析 (2)常溫下，pH＝9.9的氨性溶液中，lg Kb(NH3·H2O)＝－4.7，Kb(NH3·H2O)＝10－4.7＝eq \f(c?NH\\al(＋,4)?·c?OH－?,c?NH3·H2O?)，eq \f(c?NH\\al(＋,4)?,c?NH3·H2O?)＝eq \f(10－4.7,c?OH－?)＝eq \f(10－4.7,10－4.1)＝10－0.6

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