【知識基礎(chǔ)】
1．離子共存
所謂幾種離子在同一溶液中能大量共存，就是指離子之間不發(fā)生任何反應(yīng)；若離子之間能發(fā)生反應(yīng)，則不能大量共存。
2．判斷離子能否大量共存的“四個要點(diǎn)”
判斷多種離子能否大量共存于同一溶液中，歸納起來就是：一色、二性、三特殊、四反應(yīng)。
（1）一色——溶液顏色
幾種常見離子的顏色：
（2）二性——溶液的酸堿性
①在強(qiáng)酸性溶液中，OH－及弱酸根陰離子（如CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 、SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 、S2－、CH3COO－等）不能大量存在；
②在強(qiáng)堿性溶液中，H＋及弱堿陽離子（如NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 、Al3＋、Fe3＋等）不能大量存在。
（3）三特殊——三種特殊情況：
①[Al（OH）4]－與HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 不能大量共存：
[Al（OH）4]－＋HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ===Al（OH）3↓＋CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ＋H2O。
②“NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋H＋”組合具有強(qiáng)氧化性，能與S2－、Fe2＋、I－、SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 等還原性的離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能大量共存。
③NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 與CH3COO－、CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ，Mg2＋與HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 等組合中，雖然兩種離子都能水解且水解相互促進(jìn)，但總的水解程度仍很小，它們在溶液中仍能大量共存。
（4）四反應(yīng)——四種反應(yīng)類型
【素養(yǎng)專練】
[例1] 在一無色透明溶液中，下列各離子組能大量共存的是（ ）
A．H＋、Cl－、K＋、SiO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3))
B．Cl－、Cu2＋、SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 、NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3))
C．K＋、Na＋、HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 、Ca2＋
D．Fe3＋、NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 、Cl－、I－
[練1] 室溫下，下列溶液中各離子能大量共存的是（ ）
A．在pH＝13的溶液中：Al3＋、Ag＋、NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 、Cl－
B．在c（H＋）＝0.1 ml·L－1的溶液中：Mg2＋、NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 、NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 、Cl－
C．在酸性溶液中：Ba2＋、K＋、S2－、Cl－
D．既能溶解Al（OH）3，又能溶解H2SiO3的溶液中：Zn2＋、Na＋、NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 、SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4))
[練2] 常溫下，下列各組離子一定能在指定溶液中大量共存的是（ ）
A．使酚酞變紅色的溶液中：Na＋、Al3＋、SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 、Cl－
B． eq \f(Kw,c（H＋）) ＝1×10－13 ml·L－1的溶液中：NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 、Ca2＋、Cl－、NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3))
C．與Al反應(yīng)能放出H2的溶液中：Fe2＋、K＋、NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 、SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4))
D．水電離的c（H＋）＝1×10－13 ml·L－1的溶液中：K＋、Na＋、[Al（OH）4]－、CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3))
[練3] 下列各組離子在溶液中因發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)而不能大量共存的是 。
①Na＋、H＋、CH3COO－、Cl－ ②Ba2＋、Na＋、CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 、NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ③Na＋、HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 、H＋、NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ④Al3＋、Fe3＋、NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 、SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ⑤K＋、Na＋、AlO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(2)) 、NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ⑥Na＋、H＋、Cl－、OH－ ⑦Cu2＋、Fe2＋、Cl－、SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ⑧K＋、Na＋、SiO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 、NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3))
[練4] 下列各組離子在溶液中因發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能大量共存的是 。
①Na＋、H＋、CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 、Cl－ ②H3O＋、NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 、Fe2＋、Na＋ ③Na＋、Fe3＋、I－、Cl－ ④H＋、S2－、SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 、SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ⑤SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 、NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 、Na＋、H＋
⑥I－、ClO－、K＋、H＋ ⑦Na＋、K＋、MnO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) 、Cl－ ⑧Fe3＋、Ca2＋、H＋、NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3))
[練5] 下列各組離子因水解相互促進(jìn)而不能大量共存的是 。
①Al3＋、HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 、Cl－、K＋ ②Al3＋、SiO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 、Na＋、Cl－ ③Fe3＋、NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 、SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 、S2－
④Fe3＋、Cl－、Na＋、CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ⑤Al3＋、Fe3＋、SCN－、Cl－ ⑥Na＋、Al3＋、NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 、AlO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(2))
⑦Na＋、Ca2＋、HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 、HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ⑧S2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 、Na＋、H＋、SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ⑨Na＋、Al3＋、SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 、S2－
練后歸納
離子共存中常見限制條件
【知識基礎(chǔ)】
1．離子檢驗(yàn)
離子檢驗(yàn)一般是根據(jù)離子的特性（物理性質(zhì)或化學(xué)性質(zhì)），通過實(shí)驗(yàn)及實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象確定離子的種類，其一般檢驗(yàn)流程為
2．離子推斷
（1）應(yīng)用四項(xiàng)基本原則進(jìn)行離子推斷
（2）電荷守恒在離子反應(yīng)定量推斷試題中的應(yīng)用：
解與離子反應(yīng)有關(guān)的定量推斷類試題，需要掌握定量推斷最后一種離子存在的方法；如果多種離子共存，且只有一種離子的物質(zhì)的量未知，可以用電荷守恒來確定最后一種離子是否存在，即陽離子所帶的正電荷總數(shù)等于陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)。
3．無色溶液中的常見離子檢驗(yàn)
【素養(yǎng)專練】
[例2] 在Na＋濃度為0.5 ml·L－1的某澄清溶液中，還可能含有下表中的若干種離子。
現(xiàn)取該溶液100 mL進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)（氣體體積均在標(biāo)準(zhǔn)狀況下測定）
請回答下列問題：
（1）實(shí)驗(yàn)Ⅰ能確定一定不存在的離子是_________________________________。
（2）實(shí)驗(yàn)Ⅰ中生成沉淀的離子方程式為_________________________________。
（3）通過實(shí)驗(yàn)Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和必要計(jì)算，填寫下表中陰離子的濃度（能計(jì)算出的，填寫計(jì)算結(jié)果，一定不存在的離子填“0”，不能確定是否存在的離子填“？”）。
（4）判斷K＋是否存在 （填“存在”或“不存在”），若存在求其最小濃度 ml·L－1，若不存在說明理由：___________________________________。
[練6] 向四支試管中分別加入少量不同的無色溶液進(jìn)行如下操作，結(jié)論正確的是（ ）
[練7] pH＝0的某X溶液中，除H＋外，還可能存在Al3＋、Fe2＋、NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 、Ba2＋、Cl－、CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 、SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 、NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 中的若干種，現(xiàn)取適量X溶液進(jìn)行如下一系列實(shí)驗(yàn)：
下列有關(guān)判斷不正確的是（ ）
A．生成氣體A的離子方程式為
3Fe2＋＋4H＋＋NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ===3Fe3＋＋NO↑＋2H2O
B．生成沉淀H的離子方程式為
AlO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(2)) ＋CO2＋2H2O===Al（OH）3↓＋HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3))
C．溶液X中一定沒有的離子為CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 、Ba2＋
D．溶液X中一定含有的離子是H＋、Fe2＋、SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 、NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 、Al3＋
練后歸納
離子檢驗(yàn)中的常見干擾離子以及排除措施
微專題·大素養(yǎng)④
【知識基礎(chǔ)】
2．（4）CO32-、SO32-、SO42- H＋ 如H＋與CO32-、HCO3-、SO32-、S2－ H＋與OH－、ClO－、F－、CH3COO－ S2－、I－ I－、Fe2＋、SO32- Fe2＋、S2－、SO32- AlO2-、CO32-、HCO3-、S2－、HS－ AlO2-、CO32-、HCO3- SCN－ NH3·H2O
【素養(yǎng)專練】
[例1] 解析：本題的隱含條件是“溶液中不含有顏色的離子”，所以有顏色的離子組可直接排除。選項(xiàng)B中的Cu2＋是藍(lán)色；選項(xiàng)D中的Fe3＋是棕黃色，直接排除；選項(xiàng)A中H＋和SiO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 反應(yīng)生成H2SiO3沉淀。
答案：C
[練1] 解析：本題從不同的角度說明了溶液的酸堿性。選項(xiàng)A的溶液為強(qiáng)堿性，隱含的條件是“溶液中有大量OH－”，OH－與Al3＋、Ag＋生成沉淀；選項(xiàng)C的溶液為酸性，隱含的條件是“溶液中含有H＋”，H＋與S2－生成氣體；選項(xiàng)D的隱含條件是“溶液為強(qiáng)堿性，含有大量OH－”，OH－與Zn2＋生成沉淀。
答案：B
[練2] 解析：A項(xiàng)，使酚酞變紅色的溶液顯堿性，而Al3＋在堿性條件下不能大量存在，錯誤；B項(xiàng)，溶液的pH＝1，各離子之間不發(fā)生反應(yīng)，可以大量共存，正確；C項(xiàng)，與鋁反應(yīng)放出氫氣的溶液可能顯酸性也可能顯堿性，若溶液顯堿性，亞鐵離子不能大量共存，若溶液顯酸性，F(xiàn)e2＋和NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 不能大量共存，錯誤；D項(xiàng)，該溶液可能顯酸性也可能顯堿性，如果顯酸性，偏鋁酸根離子和碳酸根離子不能大量共存，錯誤。
答案：B
[練3] 答案：①②③⑥
[練4] 答案：②③④⑥
[練5] 答案：①②④⑥⑨
[例2] 解析：由題知溶液為透明澄清溶液，因此溶液中的離子必能大量共存。由實(shí)驗(yàn)Ⅰ、Ⅱ可知，加入稀鹽酸產(chǎn)生氣體，必有CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ，其濃度為0.56 L÷22.4 L·ml－1÷0.1 L＝0.25 ml·L－1，則溶液中一定無Ag＋、Mg2＋、Ba2＋；且能生成白色沉淀，因此有SiO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ，發(fā)生的反應(yīng)為SiO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ＋2H＋===H2SiO3↓，H2SiO3 eq \(=====,\s\up7(△)) SiO2＋H2O故SiO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 的濃度為2.4 g÷60 g·ml－1÷0.1 L＝0.4 ml·L－1；由實(shí)驗(yàn)Ⅲ可知溶液中不含SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ；根據(jù)電荷守恒知2c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）＋2c（SiO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）＝2×0.25 ml·L－1＋2×0.4 ml·L－1＝1.3 ml·L－1，故含K＋，其最小濃度為1.3 ml·L－1－0.5 ml·L－1＝0.8 ml·L－1。
答案：（1）Ag＋、Mg2＋、Ba2＋
（2）SiO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ＋2H＋===H2SiO3↓
（3）如表
（4）存在 0.8
[練6] 解析：A項(xiàng)，加入BaCl2溶液得到白色沉淀，原溶液中可能含有SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 或SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 或Ag＋；B項(xiàng)，HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 也有同樣的現(xiàn)象；C項(xiàng)，觀察K＋的焰色反應(yīng)應(yīng)透過藍(lán)色鈷玻璃，排除Na＋的干擾；D項(xiàng)，檢驗(yàn)NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 應(yīng)加入濃NaOH溶液，且需要加熱。
答案：C
[練7] 解析：強(qiáng)酸性溶液X，則溶液中不存在弱酸根離子CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ，溶液和硝酸鋇溶液反應(yīng)生成沉淀C，則溶液中存在SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) ，不存在和硫酸根離子反應(yīng)的Ba2＋，C是BaSO4；酸性條件下硝酸根離子具有強(qiáng)氧化性，所以溶液中Fe2＋和NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 不能共存，加入硝酸鋇產(chǎn)生氣體，則溶液中存在Fe2＋，不存在NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ，A是NO；溶液B中加入過量氫氧化鈉溶液時(shí)，產(chǎn)生氣體D，則溶液中含有NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ，D是NH3，產(chǎn)生沉淀F是Fe（OH）3，溶液E通入過量二氧化碳時(shí)產(chǎn)生沉淀H和溶液G，則 溶液中存在Al3＋，沉淀H是Al（OH）3。溶液X中應(yīng)含有Fe2＋，酸性條件下與硝酸根離子反應(yīng)生成氣體NO，反應(yīng)的離子方程式為3Fe2＋＋4H＋＋NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ===3Fe3＋＋NO↑＋2H2O，A項(xiàng)正確；生成沉淀H的離子方程式為AlO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(2)) ＋CO2＋2H2O===Al（OH）3↓＋HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ，B項(xiàng)正確；溶液X中一定沒有的離子為CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 、Ba2＋、NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ，C項(xiàng)錯誤；溶液X中一定含有的離子是H＋、Fe2＋、SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) 、NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 、Al3＋，D項(xiàng)正確。
答案：C
離子
Cu2＋
Fe3＋
Fe2＋
MnO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4))
溶液顏色
藍(lán)色
棕黃色
淺綠色
紫紅色
常見表述
易錯點(diǎn)悟
“無色”
有色離子不能大量存在
“pH＝1”或“pH＝13”
溶液顯酸性或堿性
“因發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能共存”
只能是氧化性離子和還原性離子不共存，不是其他離子反應(yīng)類型
“透明”
“透明”也可“有色”
“不能共存”
易看成“能共存”
“與Al反應(yīng)放出H2”
溶液既可能顯酸性（HNO3除外）也可能顯堿性
“由水電離出c（H＋）＝1×10－12 ml·L－1”
溶液既可能顯酸性也可能顯堿性
“通入足量的NH3”
與NH3·H2O反應(yīng)的離子不能存在
（1）“一定大量共存”
（2）“可能大量共存”
（3）“不能大量共存”
審清關(guān)鍵字
陽離子
K＋ Ag＋ Mg2＋ Ba2＋
陰離子
NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) SiO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4))
序號
實(shí)驗(yàn)內(nèi)容
實(shí)驗(yàn)結(jié)果
Ⅰ
向該溶液中加入足量稀鹽酸
產(chǎn)生白色沉淀并放出標(biāo)準(zhǔn)狀況下0.56 L氣體
Ⅱ
將Ⅰ的反應(yīng)混合液過濾，對沉淀洗滌、灼燒至恒重，稱量所得固體質(zhì)量
固體質(zhì)量為2.4 g
Ⅲ
向Ⅱ的濾液中滴加BaCl2溶液
無明顯現(xiàn)象
陰離子
NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3))
CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3))
SiO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3))
SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4))
c/（ml·L－1）
選項(xiàng)
操作
現(xiàn)象
結(jié)論
A
滴加BaCl2溶液
生成白色沉淀
原溶液中有SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4))
B
滴加稀硫酸
有刺激性氣味的氣體產(chǎn)生
原溶液中有SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3))
C
用潔凈鉑絲蘸取溶液進(jìn)行焰色反應(yīng)
火焰呈紫色（透過藍(lán)色鈷玻璃）
原溶液中有K＋
D
滴加NaOH溶液，將濕潤的紅色石蕊試紙置于試管口
試紙不變藍(lán)
原溶液中有NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4))
待檢離子
干擾離子
排除措施
Cl－
SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4))
加過量的Ba（NO3）2溶液
CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3))
加稀硝酸酸化
OH－
SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4))
CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3))
加鹽酸酸化
SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3))
Ag＋
SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3))
CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3))
加鹽酸后將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液中
CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3))
SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3))
加硝酸后將產(chǎn)生的無色無味氣體通入澄清石灰水，變渾濁
陰離子
NO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3))
CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3))
SiO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3))
SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4))
c/（ml·L－1）
？
0.25
0.4
0

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