?第11講 鐵及其重要化合物
【考情分析】
1.了解鐵的主要性質及其應用。了解鐵的重要化合物及其應用。
2．掌握鐵及其重要化合物的制備方法。
【核心素養(yǎng)分析】
1.宏觀辨識與微觀探析：認識鐵及其化合物的性質及應用，能以“鐵三角”轉化關系理解變價元素的轉化條件。
2.科學態(tài)度與社會責任：利用鐵及其化合物的性質，科學認識鐵及其化合物的提純和制備工藝流程，形成嚴謹求實的科學態(tài)度和崇尚真理的意識。
3.科學探究與創(chuàng)新意識：能提出有價值的氫氧化亞鐵及其他鐵的化合物的制備方案，并進行實驗探究。
【重點知識梳理】
知識點一 鐵及其重要化合物的性質
1．鐵
鐵位于元素周期表中第4周期Ⅷ族，是一種應用最廣泛的過渡金屬元素；鐵元素是一種典型的變價金屬元素。
(1)結構

(2)鐵的物理性質
銀白色固體，熔點較高，具有良好的導熱、導電、延展性，能被磁鐵吸引。
(3)鐵的化學性質
鐵元素性質活潑，有較強的還原性，主要化合價為＋2價和＋3價。

①與非金屬單質的反應
與O2反應
常溫
鐵銹(成分為Fe2O3·xH2O)
點燃
3Fe＋2O2Fe3O4
與Cl2反應
點燃
2Fe＋3Cl22FeCl3
與S、I2反應
Fe＋SFeS、Fe＋I2FeI2
②與水的反應
常溫下鐵與水不反應，在高溫條件下與水蒸氣反應：3Fe＋4H2O(g)Fe3O4＋4H2。
③與酸的反應
與H＋反應
Fe＋2H＋===Fe2＋＋H2↑
與稀HNO3反應
過量
Fe＋4H＋＋NO===Fe3＋＋NO↑＋2H2O
少量
3Fe＋8H＋＋2NO===3Fe2＋＋2NO↑＋4H2O
與濃H2SO4、濃HNO3反應
常溫下鈍化，加熱分別生成SO2、NO2
④與某些鹽溶液反應
Fe＋Cu2＋===Fe2＋＋Cu、Fe＋2Fe3＋===3Fe2＋
【歸納總結】
①Fe與Cl2反應無論用量多少都生成FeCl3，而Fe與鹽酸反應生成FeCl2。
②鐵在潮濕的空氣中生成的鐵銹的主要成分是Fe2O3，而鐵在純氧中燃燒的產(chǎn)物是Fe3O4。
③鐵與一般氧化劑(如S、HCl、FeCl3、CuSO4、I2等)反應時被氧化為Fe2＋，鐵與強氧化劑(如Cl2、Br2、HNO3、濃H2SO4等)反應時被氧化為Fe3＋。
④在電化學中鐵作負極時電極反應式為Fe－2e－===Fe2＋。
(3)鐵的冶煉
冶煉原理：Fe2O3＋3CO2Fe＋3CO2
2．鐵的氧化物
化學式
FeO
Fe2O3
Fe3O4
俗名

鐵紅
磁性氧化鐵
顏色狀態(tài)
黑色粉末
紅棕色粉末
黑色晶體(有磁性)
溶解性
難溶于水
難溶于水
難溶于水
鐵的化合價
＋2
＋3
＋2，＋3
穩(wěn)定性
不穩(wěn)定
穩(wěn)定
穩(wěn)定
與H＋反應的離子方程式
FeO＋2H＋===
Fe2＋＋H2O
Fe2O3＋6H＋===
2Fe3＋＋3H2O
Fe3O4＋8H＋===Fe2＋＋2Fe3＋＋4H2O
3.鐵的氫氧化物
(1)Fe(OH)2是白色絮狀物，易被空氣中的氧氣氧化生成Fe(OH)3，顏色由白色變?yōu)榛揖G色，最后變?yōu)榧t褐色，方程式為4Fe(OH)2＋O2＋2H2O===4Fe(OH)3。
(2)Fe(OH)3是紅褐色、難溶于水的固體，在空氣中久置會部分失水生成鐵銹(Fe2O3·xH2O)，受熱易分解，方程式為2Fe(OH)3Fe2O3＋3H2O；制取Fe(OH)3用可溶性鐵鹽與堿反應，離子方程式：Fe3＋＋3OH－===Fe(OH)3↓。
4．亞鐵鹽
(1)Fe2＋的氧化性和還原性
含有Fe2＋的溶液呈淺綠色，F(xiàn)e2＋處于鐵的中間價態(tài)，既有氧化性，又有還原性，其中以還原性為主，如：遇Br2、Cl2、H2O2、NO(H＋)等均表現(xiàn)為還原性。
Fe2＋的酸性溶液與H2O2反應的離子方程式：2Fe2＋＋H2O2＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O。
(2)可水解
Fe(OH)2是弱堿，含F(xiàn)e2＋的鹽(如硫酸亞鐵)溶液呈酸性。配制硫酸亞鐵溶液時常加少量硫酸抑制Fe2＋的水解，加少量鐵屑防止Fe2＋被氧化。
5．鐵鹽的性質及應用
(1)氧化性：含有Fe3＋的溶液呈棕黃色，F(xiàn)e3＋處于鐵的高價態(tài)，遇Fe、Cu、HI、H2S等均表現(xiàn)為氧化性。
①Fe3＋與S2－、I－、HS－、SO等具有較強還原性的離子不能大量共存。
②Fe3＋可腐蝕印刷電路板上的銅箔，反應的離子方程式為2Fe3＋＋Cu===Cu2＋＋2Fe2＋。
(2)易水解：Fe(OH)3是很弱的堿，且溶度積很小，因而Fe3＋極易水解，只能存在于酸性較強的溶液中。
①利用Fe3＋易水解的性質，實驗室可用FeCl3滴入沸水中制取氫氧化鐵膠體，反應的化學方程式：FeCl3＋3H2OFe(OH)3(膠體)＋3HCl。
②利用Fe3＋易水解的性質，工業(yè)上常用調節(jié)pH方法除去溶液中的鐵離子。
③利用Fe3＋易水解的性質，實驗室配制氯化鐵溶液，通常將氯化鐵固體先溶于較濃的鹽酸中，然后再稀釋至所需濃度。
④Fe3＋與HCO、[Al(OH)4]－、CO、ClO－等水解呈堿性的離子不能大量共存。
知識點二 Fe2＋和Fe3＋的檢驗
1．亞鐵鹽
(1)Fe2＋的氧化性和還原性
含有Fe2＋的溶液呈淺綠色，F(xiàn)e2＋處于鐵的中間價態(tài)，既有氧化性，又有還原性，其中以還原性為主，如遇Br2、Cl2、H2O2、NO(H＋)、MnO(H＋)等均表現(xiàn)為還原性。
Fe2＋的酸性溶液與H2O2反應的離子方程式：2Fe2＋＋2H＋＋H2O2===2Fe3＋＋2H2O
向FeCl2溶液中滴加酸性KMnO4溶液，溶液褪色。反應的離子方程式：MnO＋5Fe2＋＋8H＋===5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O。
(2)可水解
Fe2＋的鹽(如硫酸亞鐵)溶液因水解呈酸性。
2．鐵鹽
(1)氧化性：含有Fe3＋的溶液呈黃色，F(xiàn)e3＋處于鐵的高價態(tài)，遇Fe、Cu、HI、H2S等均表現(xiàn)為氧化性。
如用FeCl3溶液腐蝕印刷電路板上的銅箔，反應的離子方程式2Fe3＋＋Cu===2Fe3＋＋Cu2＋。
(2)易水解：Fe3＋極易水解，只能存在于酸性較強的溶液中。
3．Fe2＋、Fe3＋的檢驗方法
(1)Fe2＋的檢驗
方法1
無現(xiàn)象溶液變紅色，證明含有Fe2＋
方法2
產(chǎn)生白色絮狀沉淀，迅速變成灰綠色，最終變?yōu)榧t褐色，證明含有Fe2＋
方法3
生成藍色沉淀，證明含有Fe2＋
(2)Fe3＋的檢驗
方法1
溶液變紅色，證明含有Fe3＋
方法2
產(chǎn)生紅褐色沉淀，證明含有Fe3＋
(3)混合溶液中Fe3＋、Fe2＋的檢驗
①Fe3＋的檢驗
a.溶液變血紅色，說明含有Fe3＋
b.試紙變藍色，說明含有Fe3＋
②Fe2＋的檢驗
a.KMnO4溶液褪色，說明含有Fe2＋
b.溴水褪色，說明含有Fe2＋
c.生成藍色沉淀，說明含有Fe2＋
4．亞鐵鹽、鐵鹽性質應用
(1)鹽溶液的配制與保存

(2)物質的制備

(3)判斷離子能否共存
Fe2＋NO(H＋)、ClO－、MnO(H＋)
Fe3＋S2－、I－、SO
Fe3＋HCO、CO等水解相互促進的離子
【典型題分析】
高頻考點一 鐵及其化合物的性質
例1.（高考組合題）下列有關物質性質的敘述錯誤的是（ ）
A. （2018·江蘇卷） 向FeCl2溶液中滴加NH4SCN溶液，溶液不顯紅色
B．（2019·天津卷）將廢鐵屑加入FeCl2溶液中，可用于除去工業(yè)廢氣中的Cl2
C．（2010·江蘇卷）室溫下，F(xiàn)e與濃H2SO4反應生成FeSO4
D. （2018·江蘇卷）Cu與FeCl3溶液反應可生成CuCl2
【變式探究】（高考組合題）下列觀點的敘述正確的是（ ）
A.（2017·江蘇卷）無色透明的溶液中：Fe3+、Mg2+、SCN–、Cl–
B.（2017·江蘇卷）FeFeCl2Fe(OH)2
C.（2018·江蘇卷）
D.（2017·新課標II卷）向2 mL 0.1 mol·L－1的FeCl3溶液中加足量鐵粉，振蕩，加1滴KSCN溶液，黃色逐漸消失，加KSCN溶液顏色不變，說明還原性：Fe>Fe2+
高頻考點二 　鐵及其化合物的計算
例2．（陜西咸陽一中調研）有一塊鐵的氧化物樣品，用140mL5.0mol·L－1鹽酸恰好將其完全溶解，所得溶液還能吸收0.025molCl2，恰好使其中的Fe2＋全部轉變?yōu)镕e3＋，則該樣品可能的化學式為(　　)
A．Fe2O3 B．Fe3O4
C．Fe4O5 D．Fe5O7
【方法技巧】確定鐵的氧化物組成的基本方法
設鐵的氧化物中鐵元素與氧元素的質量比為m∶n，
則氧化物中n(Fe)∶n(O)＝∶＝a∶b，
若a∶b＝1∶1，則鐵的氧化物為FeO；
若a∶b＝2∶3，則鐵的氧化物為Fe2O3；
若a∶b＝3∶4，則鐵的氧化物為Fe3O4或FeO與Fe2O3按物質的量之比為1∶1的混合物或FeO、Fe2O3、Fe3O4的混合物(其中FeO、Fe2O3的物質的量之比為1∶1，F(xiàn)e3O4為任意值)。　
【變式探究】（山西運城一中模擬）含有agHNO3的稀硝酸與bg鐵恰好反應，鐵全部溶解，生成NO。已知有gHNO3被還原，則a∶b不可能是(　　)
A．3∶1　　　　　　　　 B．3∶2
C．4∶1 D．9∶2
【方法技巧】數(shù)軸法分析鐵與稀硝酸反應的產(chǎn)物
一是明確哪種物質過量，二是根據(jù)兩種物質的量分析討論判斷。根據(jù)化學方程式：
HNO3過量：Fe＋4HNO3(稀)===Fe(NO3)3＋NO↑＋2H2O；
Fe過量：Fe＋2Fe(NO3)3===3Fe(NO3)2；
兩者相加得總方程式：3Fe＋8HNO3(稀)===3Fe(NO3)2＋2NO↑＋4H2O；
可以用數(shù)軸表示：
　
解題時需注意量的范圍：
①≤，產(chǎn)物僅有Fe(NO3)3，稀HNO3可能有剩余；②≥，產(chǎn)物僅有Fe(NO3)2，F(xiàn)e可能有剩余；③＜＜，產(chǎn)物為Fe(NO3)3和Fe(NO3)2，F(xiàn)e和稀HNO3都完全反應?！?br /> 高頻考點三、鐵及其化合物的實驗探究
例3.（2019·新課標Ⅰ卷）硫酸鐵銨[NH4Fe(SO4)2·xH2O]是一種重要鐵鹽。為充分利用資源，變廢為寶，在實驗室中探究采用廢鐵屑來制備硫酸鐵銨，具體流程如下:

回答下列問題:
(1)步驟①的目的是去除廢鐵屑表面的油污，方法是　　　　　　　　　　　　　　　。?
(2)步驟②需要加熱的目的是　，?
溫度保持80~95 ℃，采用的合適加熱方式是　　　　　　　　　。鐵屑中含有少量硫化物，反應產(chǎn)生的氣體需要凈化處理，合適的裝置為　　　　(填標號)。?

A　　　　　B　　　　　C　　　　　D
(3)步驟③中選用足量的H2O2，理由是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。分批加入H2O2，同時為了　 ，?溶液要保持pH小于0.5。
(4)步驟⑤的具體實驗操作有　　　　　　　　　　，經(jīng)干燥得到硫酸鐵銨晶體樣品。?
(5)采用熱重分析法測定硫酸鐵銨晶體樣品所含結晶水數(shù)，將樣品加熱到150 ℃時失掉1.5個結晶水，失重5.6%。硫酸鐵銨晶體的化學式為　　　　　　　　。?
【變式探究】（2018·北京卷）實驗小組制備高鐵酸鉀（K2FeO4）并探究其性質。
資料：K2FeO4為紫色固體，微溶于KOH溶液；具有強氧化性，在酸性或中性溶液中快速產(chǎn)生O2，在堿性溶液中較穩(wěn)定。
（1）制備K2FeO4（夾持裝置略）

①A為氯氣發(fā)生裝置。A中反應方程式是________________（錳被還原為Mn2+）。
②將除雜裝置B補充完整并標明所用試劑。
③C中得到紫色固體和溶液。C中Cl2發(fā)生的反應有3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH===2K2FeO4+6KCl+8H2O，另外還有________________。
（2）探究K2FeO4的性質
①取C中紫色溶液，加入稀硫酸，產(chǎn)生黃綠色氣體，得溶液a，經(jīng)檢驗氣體中含有Cl2。為證明是否K2FeO4氧化了Cl－而產(chǎn)生Cl2，設計以下方案：
方案Ⅰ
取少量a，滴加KSCN溶液至過量，溶液呈紅色。
方案Ⅱ
用KOH溶液充分洗滌C中所得固體，再用KOH溶液將K2FeO4溶出，得到紫色溶液b。取少量b，滴加鹽酸，有Cl2產(chǎn)生。
Ⅰ．由方案Ⅰ中溶液變紅可知a中含有______離子，但該離子的產(chǎn)生不能判斷一定是K2FeO4將Cl－氧化，還可能由________________產(chǎn)生（用方程式表示）。
Ⅱ．方案Ⅱ可證明K2FeO4氧化了Cl－。用KOH溶液洗滌的目的是________________。
②根據(jù)K2FeO4的制備實驗得出：氧化性Cl2________（填“＞”或“＜”），而方案Ⅱ實驗表明，Cl2和的氧化性強弱關系相反，原因是________________。
③資料表明，酸性溶液中的氧化性＞，驗證實驗如下：將溶液b滴入MnSO4和足量H2SO4的混合溶液中，振蕩后溶液呈淺紫色，該現(xiàn)象能否證明氧化性＞。若能，請說明理由；若不能，進一步設計實驗方案。理由或方案：________________。
高頻考點四 　氫氧化亞鐵制備方法的實驗創(chuàng)新改進
例4.（哈爾濱三中一中模擬）下列各圖示中能較長時間看到Fe（OH）2白色沉淀的是　　　　　　?。ㄌ钚蛱枺?br />

【變式探究】（山東淄博一中模擬）如圖所示，此裝置可用來制取和觀察Fe（OH）2在空氣中被氧化的顏色變化。實驗時必須使用鐵屑和6mol·L－1的硫酸，其他試劑任選。填寫下列空白：

（1）B中盛有一定量的NaOH溶液，A中燒瓶內應預先加入的藥品是　　　　。A中反應的離子方程式是_________________________________________________________________________________。
（2）實驗開始時先將止水夾a　　　　（填“打開”或“關閉”）。
（3）簡述生成Fe（OH）2的操作過程：___________________________________________________。
（4）實驗完畢，打開b處止水夾，放入一部分空氣，此時B中發(fā)生反應的化學方程式為________________________________________________________________________。
【方法技巧】制備Fe（OH）2常用的三種方法

（1）有機層覆蓋法
將吸有NaOH溶液的膠頭滴管插到液面以下，并在液面上覆蓋一層苯或煤油（不能用CCl4），以防止空氣與Fe（OH）2接觸發(fā)生反應，如圖1所示。
（2）還原性氣體保護法
用H2將裝置內的空氣排盡后，再將亞鐵鹽與NaOH溶液混合，這樣可較長時間觀察到白色沉淀，如圖2所示。

（3）電解法
用鐵做陽極，電解NaCl（或NaOH）溶液，并在液面上覆蓋苯（或煤油），如圖3所示。
另外，反應液要現(xiàn)用現(xiàn)配，且配制亞鐵鹽溶液和堿溶液所用的蒸餾水都需要加熱煮沸除氧?！?br /> 高頻考點五 考查Fe2＋、Fe3＋ 相關實驗
例5.（福建廈門一中質檢）某班同學用如下實驗探究Fe2＋、Fe3＋的性質?；卮鹣铝袉栴}：
(1)分別取一定量氯化鐵、氯化亞鐵固體，均配制成0.1 mol·L－1的溶液。在配制FeCl2溶液中需加入少量鐵屑，其目的是______________________________________________。
(2)甲組同學取2mL FeCl2溶液，加入幾滴氯水，再加入1滴KSCN溶液，溶液變紅，說明Cl2可將Fe2＋氧化。FeCl2溶液與氯水反應的離子方程式為________________________________________________________________________。
(3)乙組同學認為甲組的實驗不夠嚴謹，該組同學在2 mL FeCl2溶液中先加入0.5 mL煤油，再于液面下依次加入幾滴氯水和1滴KSCN溶液，溶液變紅，煤油的作用是________________________________________________________________________。
(4)丙組同學取10 mL 0.1 mol·L－1 KI溶液，加入6 mL 0.1mol·L－1 FeCl3溶液混合。分別取2 mL此溶液于3 支試管中進行如下實驗：
①第一支試管中加入1 mL CCl4充分振蕩、靜置，CCl4層呈紫色；
②第二支試管中加入1滴K3[Fe(CN)6] 溶液，生成藍色沉淀；
③第三支試管中加入1滴KSCN溶液，溶液變紅。
實驗②檢驗的離子是________(填離子符號)；實驗①和③說明：在I－過量的情況下，溶液中仍含有________(填離子符號)，由此可以證明該氧化還原反應為________________________________________________________________________。
(5)丁組同學向盛有H2O2溶液的試管中加入幾滴酸化的FeCl2溶液，溶液變成棕黃色，發(fā)生反應的離子方程式為________________________；一段時間后，溶液中有氣泡出現(xiàn)，并放熱，隨后有紅褐色沉淀生成。產(chǎn)生氣泡的原因是______________________________；生成沉淀的原因是__________________________(用平衡移動原理解釋)。
【方法技巧】檢驗Fe2＋和Fe3＋時的注意事項
（1）檢驗Fe2＋時不能先加氯水后加KSCN溶液，也不能將加KSCN后的混合溶液加入足量的新制氯水中（新制氯水可以氧化SCN－）。
（2）當溶液濃度較稀時，利用觀察法或加NaOH溶液的方法都不宜檢驗Fe2＋和Fe3＋的存在。
（3）Fe3＋、Fe2＋、Cl－同時存在時不能用酸性KMnO4溶液檢驗Fe2＋（Cl－能還原酸性KMnO4，有干擾）。
（4）檢驗Fe2＋、Fe3＋的其他方法
①檢驗Fe2＋最好、最靈敏的試劑是鐵氰化鉀K3[Fe（CN）6]。
②檢驗Fe3＋也可用苯酚（C6H5OH），在FeCl3溶液中滴加苯酚，溶液顯紫色。
【變式探究】（江蘇無錫一中模擬）下列離子的檢驗方法合理的是 (　　)A．向某溶液中滴入KSCN溶液呈血紅色，說明不含F(xiàn)e2＋
B．向某溶液中通入Cl2，然后再加入KSCN溶液變血紅色，說明原溶液中含有Fe2＋
C．向某溶液中加入NaOH溶液，立即得紅褐色沉淀，說明溶液中含有Fe3＋
D．向某溶液中加入NaOH溶液得白色沉淀，又觀察到顏色逐漸變?yōu)榧t褐色，說明該溶液中只含有Fe2＋，不含有Mg2＋
高頻考點六 鐵及其化合物的轉化
例6.（河北正定中學模擬）硫酸亞鐵銨晶體[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]在空氣中比一般亞鐵鹽穩(wěn)定，是定量分析化學中常用的還原劑，其實驗室制備流程如圖所示：

下列說法不正確的是（　?。?br /> A.“除油污”過程中使用熱的Na2CO3溶液效果更好
B.制備硫酸亞鐵時鐵屑與硫酸反應完全時的現(xiàn)象是不再有氣泡產(chǎn)生
C.“趁熱過濾”后的濾液略顯黃色的原因是4Fe2＋＋O2＋4H＋===4Fe3＋＋2H2O
D.理論上加入（NH4）2SO4固體的質量為6.0g
【舉一反三】（2018·高考全國卷Ⅰ）磷酸亞鐵鋰（LiFePO4）電池是新能源汽車的動力電池之一。采用濕法冶金工藝回收廢舊磷酸亞鐵鋰電池正極片中的金屬，其流程如圖所示：

下列敘述錯誤的是（　?。?br /> A.合理處理廢舊電池有利于保護環(huán)境和資源再利用
B.從“正極片”中可回收的金屬元素Al、Fe、Li
C.“沉淀”反應的金屬離子為Fe3＋
D.上述流程中可用硫酸鈉代替碳酸鈉
【變式探究】（2019·全國卷Ⅰ）硫酸鐵銨[NH4Fe（SO4）2·xH2O]是一種重要鐵鹽。為充分利用資源，變廢為寶，在實驗室中探究采用廢鐵屑來制備硫酸鐵銨，具體流程如下：

回答下列問題：
（1）步驟①的目的是去除廢鐵屑表面的油污，方法是　　　　　　　　。
（2）步驟②需要加熱的目的是　　　　　　　　，溫度保持80～95℃，采用的合適加熱方式是　　　　。鐵屑中含有少量硫化物，反應產(chǎn)生的氣體需要凈化處理，合適的裝置為　　　　（填標號）。

（3）步驟③中選用足量的H2O2，理由是______________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
分批加入H2O2，同時為了　　　　　　　　，溶液要保持pH小于0.5。
（4）步驟⑤的具體實驗操作有______________________________________________，
經(jīng)干燥得到硫酸鐵銨晶體樣品。
（5）采用熱重分析法測定硫酸鐵銨晶體樣品所含結晶水數(shù)，將樣品加熱到150℃時失掉1.5個結晶水，失重5.6%。硫酸鐵銨晶體的化學式為　　　　　　　。

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