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2022屆高三化學(xué)一輪高考復(fù)習(xí)?？碱}型：44酸堿中和滴定

一、單選題（共17題）
1．下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)說法正確的是
A．向潔凈試管中加入2 mL2% CuSO4溶液，滴加4~5滴5%的NaOH溶液，即得到新制氫氧化銅懸濁液，用于鑒別葡萄糖和蔗糖
B．重結(jié)晶時(shí)，溶液冷卻速度越慢得到的晶體顆粒越大
C．紙層析實(shí)驗(yàn)中，須將濾紙上的試樣點(diǎn)浸入展開劑中
D．用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液時(shí)，水洗后的酸式滴定管未經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗，則測(cè)定結(jié)果偏低
2．下列說法不正確的是
A．受溴腐蝕致傷，先用苯或甘油洗傷口，再用水洗
B．溶質(zhì)溶解度越小、溶劑蒸發(fā)得越快或溶液冷卻得越快，析岀的晶體顆粒越大
C．計(jì)、酚酞和甲基橙均能用于溶液滴定鹽酸終點(diǎn)的判斷
D．測(cè)定鍍鋅鐵皮鋅鍍層厚度時(shí)，未及時(shí)將鐵片從稀硫酸中取岀，會(huì)導(dǎo)致結(jié)果偏高
3．下列有關(guān)中和滴定的實(shí)驗(yàn)操作正確的是
A．滴定管用蒸餾水洗滌后，加入待裝液
B．移液管用蒸餾水洗滌后，加入待裝液
C．滴定接近終點(diǎn)時(shí)，滴定管的尖嘴接觸了錐形瓶?jī)?nèi)壁
D．滴定到錐形瓶?jī)?nèi)液體顏色發(fā)生變化，馬上停止滴定
4．用已知濃度的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液時(shí)，下列操作或說法錯(cuò)誤的是
A．酸式滴定管未潤(rùn)洗就裝標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏高
B．錐形瓶用蒸餾水洗凈后未干燥直接加入待測(cè)的NaOH溶液
C．若用甲基橙作指示劑則滴定終點(diǎn)顏色由黃色變?yōu)槌壬?br /> D．滴定管潤(rùn)洗后應(yīng)將潤(rùn)洗液從上口倒出
5．下列實(shí)驗(yàn)操作錯(cuò)誤的是
A．滴定管使用前需要檢查滴定管是否漏水
B．用待裝溶液潤(rùn)洗的儀器有：酸式滴定管、錐形瓶
C．用干燥的玻璃棒蘸取某溶液點(diǎn)在pH試紙中部，跟標(biāo)準(zhǔn)比色卡比較來測(cè)定該溶液的pH
D．已知濃度溶液滴定未知濃度溶液，終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)俯視滴定管的刻度，會(huì)造成計(jì)算值偏低
6．用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定未知濃度的溶液時(shí)，用酚酞作指示劑。下列說法正確的是
A．用酸式滴定管盛裝溶液
B．滴定前，錐形瓶和滴定管均須用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗
C．滴定前滴定管尖嘴內(nèi)有氣泡，滴定后尖嘴內(nèi)無氣泡，則測(cè)得的結(jié)果偏高
D．當(dāng)錐形瓶?jī)?nèi)溶液由無色變?yōu)榉奂t色，且半分鐘內(nèi)不褪色，即達(dá)到滴定終點(diǎn)
7．用已知濃度的氫氧化鈉溶液滴定未知濃度的鹽酸時(shí)，下列操作正確的是

A．滴定前，將氫氧化鈉溶液裝入滴定管乙中
B．調(diào)節(jié)起始讀數(shù)時(shí)，沒有排出滴定管尖嘴部分的氣泡
C．滴定時(shí)，視線緊盯滴定管的液面
D．滴定終點(diǎn)時(shí)，某學(xué)生記錄讀數(shù)為25mL
8．測(cè)定水的總硬度一般采用配位滴定法， 即在pH=10的氨性溶液中，以鉻黑T (EBT)作為指示劑，用EDTA(乙二胺四乙酸二鈉，Na2H2Y)標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定水中的Ca2+、Mg2+，測(cè)定中涉及的反應(yīng)有：
①M(fèi)g2++EBT (藍(lán)色)→Mg-EBT (酒紅色)
②M2+ (金屬離子Ca2+、Mg2+) +Y4- → MY2-
③Mg-EBT+Y4-→MgY2- + EBT
下列說法正確的是
A．配合物Mg-EBT的穩(wěn)定性大于MgY2-
B．在滴定過程中眼睛要隨時(shí)觀察滴定管中液面的變化
C．達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是溶液恰好由酒紅色變?yōu)樗{(lán)色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色
D．實(shí)驗(yàn)時(shí)裝EDTA標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管只用蒸餾水洗滌而未用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗，測(cè)定結(jié)果將偏小
9．下列操作不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?br />
目的
操作
A
除去苯中少量的苯酚
加入適量NaOH溶液，振蕩、靜置、分液
B
證明酸性：碳酸>苯酚
將鹽酸與混合產(chǎn)生的氣體直接通入苯酚鈉溶液
C
除去堿式滴定管膠管內(nèi)的氣泡
將膠管向上彎曲，擠壓玻璃球，使溶液從尖嘴噴出，以排除氣泡
D
配制用于檢驗(yàn)醛基的氫氧化銅懸濁液
向試管中加入2mL10%NaOH溶液，再滴加數(shù)滴2%溶液，振蕩

A．A B．B C．C D．D
10．稱取一定量的NaOH固體放在錐形瓶?jī)?nèi)，加水配成溶液，用未知濃度的鹽酸滴定(如圖裝置)．下列各項(xiàng)操作會(huì)給實(shí)驗(yàn)造成的誤差為偏高的是

A．滴定管裝入鹽酸前未用鹽酸潤(rùn)洗
B．開始滴定時(shí)，滴定管尖嘴處有氣泡，滴定完畢氣泡排出
C．在滴定過程中活塞處漏液
D．滴定前讀數(shù)時(shí)仰視，滴定完畢讀數(shù)時(shí)俯視
11．25℃時(shí)，分別用濃度為、和的NaOH溶液滴定濃度不同、體積均為20mL的3種HCl溶液，測(cè)得3個(gè)溶液的pH隨變化的曲線如圖，在恰好中和。下列說法不正確的是

A．以a作指示劑時(shí)，滴定終點(diǎn)顏色變化為無色恰好變?yōu)闇\紅色
B．曲線X、Y、Z對(duì)應(yīng)的
C．滴定溶液濃度不宜過高，因?yàn)樵谥泻忘c(diǎn)附近多加l滴溶液引入的誤差較大
D．由圖可知溶液濃度越小，突躍范圍越大，可供選擇的指示劑越多
12．用返電位滴定法測(cè)定苯酚的電離常數(shù)：在苯酚溶液中加入適當(dāng)過量的NaOH溶液，得到NaOH和C6H5ONa混合液，然后用鹽酸滴定，得到如圖曲線，A、D為兩個(gè)滴定終點(diǎn)。

下列說法正確的是
A．A點(diǎn)時(shí)C6H5ONa與鹽酸完全反應(yīng)
B．B點(diǎn)溶液中離子濃度大小關(guān)系是：c(Na+)＜c(Cl-)+c(C6H5O-)
C．本實(shí)驗(yàn)測(cè)得苯酚的pKa=10
D．C點(diǎn)溶液中c(C6H5O-)＞c(C6H5OH)
13．白云石[CaMg(CO3)2]中鈣含量測(cè)定常用KMnO4滴定的方法。具體做法是將其酸溶后轉(zhuǎn)化為草酸鈣，過濾后用酸溶解，再用KMnO4滴定。則下列說法錯(cuò)誤的是
A．KMnO4滴定草酸發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：2MnO+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
B．實(shí)驗(yàn)過程中兩次用酸溶解，均需使用稀鹽酸
C．KMnO4滴定草酸過程中，標(biāo)準(zhǔn)狀況下每產(chǎn)生448mLCO2氣體理論上轉(zhuǎn)移0.02mole-
D．滴定過程中若滴加KMnO4過快會(huì)發(fā)生反應(yīng)4MnO+12H+=4Mn2++5O2↑+6H2O，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高
14．用溶液分別滴定相同濃度的鹽酸和醋酸(溶質(zhì)用表示)，利用電導(dǎo)率傳感器繪制電導(dǎo)率曲線如圖(電導(dǎo)率的物理意義是表示物質(zhì)導(dǎo)電的性能)。下列說法不正確的是

A．曲線Ⅰ為鹽酸，曲線Ⅱ?yàn)榇姿?B．a(chǎn)點(diǎn)、c點(diǎn)均為滴定終點(diǎn)
C．a(chǎn)點(diǎn)、c點(diǎn)中水的電離程度a點(diǎn)大于c點(diǎn) D．c點(diǎn)：
15．常溫下，用鹽酸滴定溶液，所得溶液pH、和的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與滴加鹽酸體積的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是

A．曲線①代表，曲線②代表
B．a(chǎn)點(diǎn)溶液中存在c(NH)=c(NH3?H2O)>c(Cl-)
C．的電離常數(shù)的數(shù)量級(jí)為
D．若選擇甲基橙為指示劑，滴定終點(diǎn)溶液的顏色變化為黃色變?yōu)榧t色
16．用已知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液滴定未知濃度的鹽酸時(shí)，可能有以下操作：
①用蒸餾水洗滌堿式滴定管后，直接裝入已知濃度的NaOH溶液；
②經(jīng)檢查堿式滴定管不漏液，膠管中玻璃珠控制靈活后，用少量已知的NaOH溶液洗滌2～3次后再裝入堿液，將液面調(diào)至刻度“0”處，用滴定管夾將其固定在鐵架臺(tái)上；
③用待測(cè)鹽酸潤(rùn)洗移液管移取一定體積的待測(cè)鹽酸，放至用蒸餾水洗凈的錐形瓶中；
④往錐形瓶中滴加幾滴甲基橙，在瓶下墊一張白紙；
⑤手捏堿式滴定管中的玻璃珠，快速放液以使指示劑盡快變色；
⑥指示劑變色后再滴加幾滴堿液，以穩(wěn)定變色。
以上操作中錯(cuò)誤的是
A．①②⑥ B．①②③
C．①⑤⑥ D．②③④
17．室溫條件下，用0.100 0 mol/L的NaOH溶液分別滴定HX、HY、HZ的溶液，三種酸溶液的體積均為20.00 mL，濃度均為0.100 0 mol/L，滴定曲線如圖所示。下列敘述正確的是（　?。?br />
A．酸性強(qiáng)弱：HX＞HY＞HZ
B．滴定這三種酸時(shí)，均可選擇石蕊做指示劑
C．電離常數(shù)Ka(HY)=10?5
D．HZ的電離方程式為HZH++Z?


二、填空題（共6題）
18．亞硝酰氯(NOCl)的沸點(diǎn)為-5.5℃，易水解生成兩種酸，常用于有機(jī)合成。學(xué)習(xí)小組在實(shí)驗(yàn)室中對(duì)NO與制備NOCl的反應(yīng)進(jìn)行了探究。回答下列問題：
(1)出于安全和環(huán)?？紤]，制備反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)操作需在______(條件)下進(jìn)行。
(2)NO與反應(yīng)，裝置如圖所示(已知溶液可以吸收NO)。

①關(guān)閉，打開和分液漏斗活塞，至氣球膨脹，目的為______；連接B的目的為______。
②關(guān)閉，打開，向D中通入氣體，至黃綠色完全消失。D中反應(yīng)的化學(xué)方程式為______。
(3)裝置E中的試劑X為______，作用為______。
(4)測(cè)定NOCl的純度。
已知：實(shí)驗(yàn)前，D中的體積為(已換算為標(biāo)準(zhǔn)狀況)。取實(shí)驗(yàn)后D中所得溶液，加入適當(dāng)過量NaI溶液，酸化后充分反應(yīng)(雜質(zhì)不參加反應(yīng)，還原產(chǎn)物為NO)；以淀粉為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)液滴定，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積為。
①NaI發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為______。
②本實(shí)驗(yàn)中NOCl的產(chǎn)率為______。
19．某種胃藥的有效成分為碳酸鈣，測(cè)定其中碳酸鈣含量的操作如下(設(shè)該藥片中的其他成分不與鹽酸或氫氧化鈉反應(yīng))
①配制0.10mol/L稀鹽酸和0.10mol/LNaOH溶液；
②用一粒研碎后的藥片(0.10g)中加入2.0mL蒸餾水；
③用0.10mol/LNaOH溶液中和過量稀鹽酸，記錄所消耗NaOH溶液的體積；
④加入25.00mL0.10mol/L稀鹽酸。
請(qǐng)回答下到問題：
(1)正確操作順序是_______(填序號(hào))。
(2)測(cè)定過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_______。
(3)該測(cè)定實(shí)驗(yàn)共進(jìn)行4次。實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有50mL、100mL、250mL、500mL4種規(guī)格的容量瓶，則配制鹽酸度選用的容量瓶的規(guī)格為_______，理由是_______。
(4)某同學(xué)次測(cè)定所消耗的NaOH溶液的體積如下：
測(cè)定次數(shù)
第1次
第2次
第3次
第4次
V[NaOH(aq)]mL
17.00
12.90
13.10
13.00
根據(jù)這個(gè)同學(xué)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，計(jì)算這種藥片中碳酸鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_______%(保留3位有效數(shù)字)。
20．二氧化氯(ClO2)是一種綠色消毒劑，常溫常壓下為黃綠色氣體，易溶于水。常見的化學(xué)合成方法有氧化法和還原法。
(1)過硫酸鹽氧化法：用原料亞氯酸鈉(NaClO2)和過硫酸鈉(Na2S2O8)直接反應(yīng)，操作簡(jiǎn)單，同時(shí)可得到副產(chǎn)品Na2SO4。
①制備時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為___________。
②下列說法正確的是___________。
A．基態(tài)硫原子價(jià)電子的軌道表示式為 B．原子半徑：r(S)＞r(Cl)＞r(O)
C．第一電離能： I1(Cl)＞I1(S)＞I1(O) D．Na+的價(jià)電子(外圍電子)排布式為3s1
(2)鹽酸還原法：此法制得的二氧化氯消毒液中常含有ClO2和Cl2兩種主要成分，為測(cè)定某二氧化氯消毒液中ClO2的濃度，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：
量取5.00 mL二氧化氯消毒液于錐形瓶中，加蒸餾水稀釋到25.00 mL，再向其中加入過量KI溶液，充分振蕩；用0.10 mol/L Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺黃色后，加入指示劑，繼續(xù)滴定至終點(diǎn)，消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液5.50 mL；再向錐形瓶加入稀H2SO4調(diào)節(jié)溶液pH=3， 再用0.10 mol/L Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，滴至淺黃色時(shí)加入指示劑，維續(xù)滴定至終點(diǎn)，第二次滴定消耗Na2S2O3溶液20.00 mL。
已知：2ClO2+ 2KI=2KClO2 +I2；KClO2+4KI+2H2SO4= KCl+2K2SO4+2I2+2H2O；2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI
①Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)裝在___________中，均以淀粉溶液作指示劑，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為___________。
②計(jì)算該二氧化氯消毒液中ClO2的物質(zhì)的量濃度___________(寫出計(jì)算過程)。
③若實(shí)驗(yàn)中調(diào)節(jié)溶液pH時(shí)稀硫酸用量不足，將導(dǎo)致測(cè)得的ClO2濃度___________(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。
21．現(xiàn)用物質(zhì)的量濃度為a mol/L的標(biāo)準(zhǔn)鹽酸去測(cè)定V mL NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度，請(qǐng)?zhí)顚懴铝锌瞻祝?br /> (1)酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，裝入標(biāo)準(zhǔn)液前還應(yīng)該進(jìn)行的操作是_______。
(2)如圖是酸式滴定管中液面在滴定前后的讀數(shù)：

則c (NaOH) = _______(表達(dá)式)。
(3)若在滴定前滴定管尖嘴部分留有氣泡，滴定后滴定管尖嘴部分氣泡消失，則測(cè)定的NaOH物質(zhì)的量濃度會(huì)_______。(填“偏大”、“偏小”或不影響)
(4)25℃時(shí)，濃度均為0.1 mo1·L-1的6種溶液：①HCl，②CH3COOH ③Ba(OH)2④Na2CO3⑤KCl ⑥NH4Cl pH由小到大的順序?yàn)開______(填寫編號(hào))。
(5)25℃時(shí)，醋酸的電離常數(shù)Ka=1.7×10-5mol/L，則該溫度下CH3COONa的水解平衡常數(shù)Kh=_______ mo1·L-1 (保留到小數(shù)點(diǎn)后一位)。
(6)25℃時(shí)，pH=3 的醋酸和pH=11的氫氧化鈉溶液等體積混合后，溶液呈_______(填“酸性”，“中性”或“堿性”)，請(qǐng)寫出溶液中離子濃度間的一個(gè)等式：_______。
(7)25℃時(shí)，將m mol/L的醋酸和n mol/L的氫氧化鈉溶液等體積混合后，溶液的pH= 7，則溶液中c (CH3COO-)+c(CH3COOH)= _______，m與n的大小關(guān)系是m_______n (填“>”“=”或“c（H+）根據(jù)電荷守恒，c()>c（Cl-），c()=c（NH3?H2O）>c（Cl-），選項(xiàng)B正確；
C．Kb（NH3?H2O）=，a點(diǎn)時(shí)c()=c（NH3?H2O），Kb（NH3?H2O）=c(OH-)=10-4.74，數(shù)量級(jí)為10-5，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；
D．滴定終點(diǎn)所得氯化銨溶液，溶液顯酸性，若選擇甲基橙為指示劑，滴定終點(diǎn)溶液的顏色變化為黃色變?yōu)榧t色，選項(xiàng)D正確；
答案選C。
16．C
【詳解】
①用蒸餾水洗滌堿式滴定管后，直接裝入已知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液，標(biāo)準(zhǔn)液被稀釋，濃度偏小，造成V(標(biāo))偏大，c(待測(cè))偏大，故①錯(cuò)誤；
②經(jīng)檢查堿式滴定管不漏液，膠管中玻璃珠控制靈活后，用少量已知濃度NaOH溶液洗滌2～3次后再裝入堿液，將液面調(diào)至“0”刻度處，用滴定管夾將其固定在鐵架臺(tái)上，對(duì)V(標(biāo))無影響，c(待測(cè))偏不變，故②正確；
③用移液管移取一定體積的待測(cè)鹽酸，放至用蒸餾水洗凈的錐形瓶中，對(duì)V(標(biāo))無影響，c(待測(cè))偏不變，故③正確；
④往錐形瓶中滴加幾滴甲基橙，在瓶下墊一張白紙，便于觀察變色點(diǎn)，對(duì)V(標(biāo))無影響，c(待測(cè))偏不變，故④正確；
⑤手捏堿式滴定管中的玻璃珠，快速放液以使指示劑盡快變色，造成V(標(biāo))偏大，c(待測(cè))偏大，故⑤錯(cuò)誤；
⑥指示劑變色后再滴幾滴堿液，以穩(wěn)定變色，造成V(標(biāo))偏大，c(待測(cè))偏大，故⑥錯(cuò)誤；
故錯(cuò)誤的有：①⑤⑥，故選：C。
17．C
【詳解】
A．濃度均為0.100 0 mol/L的HX、HY、HZ的溶液，酸性越強(qiáng)，其pH值越小，由圖可知，pHHZ＜pHHY＜pHHX，則酸性強(qiáng)弱為：HZ＞HY＞HX，A項(xiàng)錯(cuò)誤；
B．指示劑的變色范圍越窄越好，石蕊溶液由于變色范圍較寬，且在滴定終點(diǎn)時(shí)顏色的變化不易觀察，所以不能用作中和滴定的指示劑，B項(xiàng)錯(cuò)誤；
C．由圖像可知，Ka(HY)= ，C項(xiàng)正確；
D．由圖像可知，0.100 0 mol/L HZ的pH=1，可知HZ為強(qiáng)酸，電離時(shí)完全電離，電離方程式為：HZ＝H++Z?，D項(xiàng)錯(cuò)誤；
答案選C。
【點(diǎn)睛】
從本題可以看出，酸性越強(qiáng)，滴定曲線中的突變范圍越大。
18．通風(fēng)條件 排盡裝置中的空氣，防止NO轉(zhuǎn)化為NO2 除去NO2和吸收揮發(fā)出的硝酸 濃硫酸 防止后續(xù)裝置的水分進(jìn)入D裝置與亞硝酰氯反應(yīng)，干擾實(shí)驗(yàn)
【分析】
裝置A中銅與稀硝酸反應(yīng)產(chǎn)生NO，用B裝置中的水除去NO2和揮發(fā)出的硝酸，C裝置進(jìn)行干燥除水，然后NO與Cl2在D裝置發(fā)生核心反應(yīng)制備亞硝酰氯，亞硝酰氯易與水反應(yīng)，所以E裝置裝有濃硫酸防止后續(xù)裝置的水分進(jìn)入D裝置與產(chǎn)物反應(yīng)，NO和Cl2有毒，為防止污染環(huán)境用F裝置盛裝酸性高錳酸鉀溶液除NO，用G裝置盛裝氫氧化鈉溶液除去多余的氯氣。
【詳解】
(1)反應(yīng)的兩種原料氣NO和Cl2均是有毒氣體，出于安全和環(huán)?？紤]，制備反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)操作需在通風(fēng)條件下進(jìn)行；
(2)①裝置中的空氣會(huì)將NO轉(zhuǎn)化為NO2，影響實(shí)驗(yàn)，所以需要先將空氣排盡，制備NO時(shí)，會(huì)有一部分被空氣轉(zhuǎn)化為NO2，可以用水除去。所以答案為：排盡裝置中的空氣，防止NO轉(zhuǎn)化為NO2；除去NO2和吸收揮發(fā)出的硝酸；
②D中為氯氣與NO反應(yīng)生成亞硝酰氯，根據(jù)得失電子守恒和元素守恒，可以得出反應(yīng)的化學(xué)方程式為；
(3)亞硝酰氯易與水反應(yīng)，所以發(fā)生裝置后端要接一個(gè)裝有濃硫酸的干燥裝置，防止后續(xù)水分進(jìn)入發(fā)生裝置，所以裝置E中的試劑X為濃硫酸，作用為防止后續(xù)裝置的水分進(jìn)入D裝置與亞硝酰氯反應(yīng)，干擾實(shí)驗(yàn)；
(4)①NaI與亞硝酰氯反應(yīng)生成Cl-、I2、NO，根據(jù)得失電子守恒和元素守恒可知發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為；
②根據(jù)反應(yīng)方程式、和可知有如下關(guān)系式：，即，所以參與反應(yīng)的氯氣為：，原本氯氣總量為：，則亞硝酰氯的產(chǎn)率為：，所以答案為：。
19．①②④③或②①④③ CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O、H++OH-=H2O 250mL 因?yàn)樵搶?shí)驗(yàn)中所需鹽酸的體積為4×25.0mL=100mL，而每次量取過程中量筒中都含有殘液（移液管需用待裝液潤(rùn)洗、排氣泡等），故配制溶液的體積應(yīng)大于100mL，應(yīng)選250mL的容量瓶 60.0%
【分析】
利用中和滴定實(shí)驗(yàn)相關(guān)知識(shí)考察物質(zhì)純度的測(cè)定以及計(jì)算。
【詳解】
（1）依據(jù)實(shí)驗(yàn)步驟判斷操作順序?yàn)椋号渲迫芤?、溶解樣品、加入配制的過量鹽酸溶液溶解碳酸鈣、剩余的鹽酸用氫氧化鈉溶液滴定、計(jì)算反應(yīng)的鹽酸，通過碳酸鈣和鹽酸反應(yīng)的定量關(guān)系計(jì)算含量，所以測(cè)定過程的正確操作順序?yàn)棰佗冖堍刍颌冖佗堍郏?br /> （2）過程中發(fā)生的反應(yīng)為碳酸鈣和鹽酸反應(yīng)生成氯化鈣、二氧化碳和水，氫氧化鈉溶液和鹽酸反應(yīng)生成氯化鈉和水，離子方程式分別為CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O、H++OH-=H2O；
（3）每次取用25.00mL鹽酸，4次需100mL，因?qū)嶒?yàn)操作過程中需潤(rùn)洗移液管、趕氣泡等都要消耗鹽酸，故鹽酸的需用量要大于100mL，選擇容量瓶250mL；
（4）由圖表數(shù)據(jù)可知，第1次數(shù)值偏差太大，舍去，消耗氫氧化鈉溶液的平均體積==13.00mL，消耗鹽酸的物質(zhì)的量為0.025L×0.1mol/L-0.013L×0.1mol/L=0.0012mol，所以碳酸鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為=60.0%。
20． AB 酸式滴定管 溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來顏色 依據(jù)反應(yīng)原理得關(guān)系式：2ClO2～2KClO2～4I2～8Na2S2O3
則二氧化氯消毒液中n(ClO2)=0.25n(Na2S2O3)=0.25×20.00×10-3L×0.10 mol/L=5×10-4mol
該二氧化氯消毒液中c(ClO2)==0.1mol/L 偏低
【詳解】
(1)①亞氯酸鈉(NaClO2)為還原劑被氧化為ClO2，過硫酸鈉(Na2S2O8)為氧化劑被還原為Na2SO4，根據(jù)電子守恒和電荷守恒，則制備二氧化氯(ClO2)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。
②A．基態(tài)S原子的價(jià)電子排布式為3s23p4，軌道表達(dá)式為，故A正確；
B．同主族元素從上至下原子半徑逐漸增大，同周期主族元素從左至右原子半徑逐漸減小，原子核外電子層數(shù)越多，則半徑越大，因此原子半徑：S>Cl>O，故B正確；
C．同主族元素從上至下基態(tài)原子第一電離能逐漸減小，同周期主族元素從左至右基態(tài)原子第一電離能有逐漸增大的趨勢(shì)，因此第一電離能：O>Cl>S，故C錯(cuò)誤；
D．基態(tài)Na原子核外電子排布式為1s22s22p63s1，失去最外層的1個(gè)電子后形成Na+，因此Na+的外圍電子排布式為2s22p6，故D錯(cuò)誤；
綜上所述，說法正確的是AB項(xiàng)，故答案為：AB。
(2)①Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液具有氧化性，會(huì)將橡膠氧化而使橡膠老化，因此Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)裝在酸式滴定管中；碘遇淀粉變藍(lán)，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)，滴定終點(diǎn)I2被恰好完全反應(yīng)，現(xiàn)象為溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來顏色，故答案為：酸式滴定管；溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來顏色。
②第二次滴定是測(cè)定KClO2與KI在酸性條件下反應(yīng)生成的I2含量，依據(jù)反應(yīng)原理得關(guān)系式：2ClO2～2KClO2～4I2～8Na2S2O3，則二氧化氯消毒液中n(ClO2)=0.25n(Na2S2O3)=0.25×20.00×10-3L×0.10 mol/L=5×10-4mol，該二氧化氯消毒液中c(ClO2)==0.1mol/L。
③若實(shí)驗(yàn)中調(diào)節(jié)溶液pH時(shí)稀硫酸用量不足，堿與碘單質(zhì)反應(yīng)，則消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積減小，測(cè)得的ClO2濃度偏低，故答案為：偏低。
21．潤(rùn)洗 偏大 ①c(H+)
【詳解】
(1)酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，裝入標(biāo)準(zhǔn)液前還應(yīng)該進(jìn)行的操作是用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗。
(2)根據(jù)圖示，反應(yīng)消耗鹽酸的體積是，c (NaOH) ×V=a mol/L ×
則c (NaOH) =；
(3)若在滴定前滴定管尖嘴部分留有氣泡，滴定后滴定管尖嘴部分氣泡消失，消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，則測(cè)定的NaOH物質(zhì)的量濃度會(huì)偏大；
(4) ①HCl是一元強(qiáng)酸、②CH3COOH是一元弱酸、⑥NH4Cl 是強(qiáng)酸弱堿鹽，水解呈酸性，③Ba(OH)2 是二元強(qiáng)堿；④Na2CO3是強(qiáng)堿弱酸鹽，水解呈堿性， ⑤KCl是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，溶液呈中性，25℃時(shí)，濃度均為0.1 mo1·L-1的①HCl，②CH3COOH ③Ba(OH)2 ④Na2CO3 ⑤KCl ⑥NH4Cl pH由小到大的順序?yàn)棰賑(H+)。
22． 催化劑 變大 酸式滴定管 滴入最后一滴高錳酸鉀溶液，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色(或不恢復(fù)原來的顏色) 1.2
【詳解】
(1)草酸又稱乙二酸，是一種二元弱酸。寫出草酸在水中的第一步電離方程式：，該步電離的平衡常數(shù)表達(dá)式。故答案為：；；
(2)①實(shí)驗(yàn)中總反應(yīng)為高錳酸根在酸性環(huán)境下將草酸氧化成，自身被還原成，根據(jù)電子守恒和元素守恒可得離子方程式為；
②根據(jù)題目所給草酸和高錳酸鉀反應(yīng)的過程可知(II)的作用是催化劑；由圖可知，在當(dāng)前實(shí)驗(yàn)條件下草酸的濃度越大，透光率變化越慢，即褪色時(shí)間變大；
故答案為：；催化劑；變大；
(3)①高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性，會(huì)腐蝕堿式滴定管的橡膠管，因此應(yīng)該盛放在酸式滴定管在；高錳酸鉀溶液本身顯紫色，當(dāng)用該溶液滴定草酸時(shí)，高錳酸鉀被還原產(chǎn)生，故滴定過程中出現(xiàn)褪色現(xiàn)象，滴入最后一滴高錳酸鉀溶液，溶液紫色不再褪去(溶液由無色變?yōu)闇\紫色)，且半分鐘內(nèi)無變化，說明反應(yīng)達(dá)到滴定終點(diǎn)；
②血樣20.00經(jīng)過上述處理后得到草酸，用酸性高錳酸鉀溶液滴定，做3次平行試驗(yàn)第2次數(shù)據(jù)偏差大，應(yīng)舍棄，故二次數(shù)據(jù)平均值為消耗高錳酸鉀0.012L，高錳酸鉀物質(zhì)的量為：，根據(jù)反應(yīng)方程式、草酸鈣的化學(xué)式，可知：，則，用質(zhì)量表示的濃度為。
故答案為：酸式滴定管；；1.2；
23． 酸 滴入最后一滴KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液，錐形瓶?jī)?nèi)液體由無色變?yōu)榧t色，且半分鐘內(nèi)不褪色 0.22mol/L ABD
【詳解】
(1)①根據(jù)題意可知硒酸第一步完全電離，第二步部分電離，氨水少量，則只能反應(yīng)第一步電離出的氫離子，離子方程式為；
②根據(jù)題意可知K2(H2SeO4)>Ka2(H2CO3)，根據(jù)強(qiáng)酸制弱酸原理可知和兩溶液混合反應(yīng)會(huì)生成二氧化碳和硒酸鉀，離子方程式為；
(2)NaH2PO3溶液中存在H2PO的電離和水解，其電離平衡常數(shù)為Ka2=2.9′10-7，其水解平衡常數(shù)Kh2==2.7′10-13< Ka2，所以電離程度大于水解程度，溶液顯酸性；
(3)①滴定終點(diǎn)時(shí)KMnO4稍過量，所以溶液會(huì)顯紅色，則滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為：滴入最后一滴KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液，錐形瓶?jī)?nèi)液體由無色變?yōu)榧t色，且半分鐘內(nèi)不褪色；
②三次滴定所用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液的體積為22.00mL、22.00mL、25.00mL，第三次數(shù)據(jù)偏差較大舍去，所以本次滴定所用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液的體積為22.00mL，結(jié)合反應(yīng)方程式可知亞磷酸的濃度為=0.22mol/L；
(4)A．滴定管、容量瓶都有活塞，使用前需要檢漏，故A正確；
B．實(shí)驗(yàn)室沒有60mL容量瓶，根據(jù)“大而近”原則可知應(yīng)選用100mL容量瓶，故B正確；
C．配制過程還需要加水定容，容量瓶中含有少量蒸餾水對(duì)結(jié)果沒有影響，故C錯(cuò)誤；
D．酸式滴定管用蒸餾水洗滌后，即裝入標(biāo)準(zhǔn)濃度的稀硫酸，導(dǎo)致稀硫酸被稀釋，所用稀硫酸標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏大，測(cè)得的NaOH濃度偏大，故D正確；
綜上所述答案為ABD。

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