參考答案1-5  CBDBC   6-10  DDAAA    11-15  ACACB    16-20  DCBDB21．(1)1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2　2(2)①正四面體②配位鍵　N③高于　NH3分子間可形成氫鍵　極性　sp3(3)  金屬　[解析] (1)鎳的原子序數(shù)為28，則基態(tài)Ni原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2；3d能級有5個(gè)軌道，其中3個(gè)軌道排滿2個(gè)自旋相反的電子，另外2個(gè)軌道分別只排了1個(gè)未成對電子。(2)①[Ni(NH3)6]SO4中陰離子為SO，由價(jià)層電子對互斥理論推斷，SO具有正四面體的空間構(gòu)型。②[Ni(NH3)6]SO4中陽離子為[Ni(NH3)6]2＋，由基態(tài)Ni原子電子排布式可知，失去2個(gè)4s能級上的最外層電子后，所得的基態(tài)Ni2＋具有空軌道，而NH3分子中中心氮原子周圍有1對孤對電子，因此Ni2＋與NH3之間形成配位鍵，提供孤電子對的成鍵原子是N。③N、P位于同主族，NH3、PH3的組成和結(jié)構(gòu)相似，但NH3的沸點(diǎn)高于PH3，原因是膦分子之間只有范德華力，而氨分子之間不僅有范德華力，還有分子間氫鍵，且分子間氫鍵比范德華力強(qiáng)；氨分子的空間構(gòu)型是三角錐形，不對稱，因此氨是極性分子；氨分子的中心氮原子的軌道雜化類型為sp3，其中3個(gè)與氫原子的s軌道形成共價(jià)單鍵，另一個(gè)軌道由孤電子對占據(jù)。(3)單質(zhì)銅及鎳都是金屬單質(zhì)，金屬單質(zhì)通常是由金屬鍵形成的晶體；基態(tài)鎳、銅原子的電子排布式分別為1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2、1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1，失去1個(gè)最外層電子后所得＋1價(jià)金屬陽離子的電子排布式分別為1s22s22p63s23p63d84s1或[Ar]3d84s1、1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10，再失去1個(gè)最外層電子時(shí)，鎳失去的是半充滿的4s能級上的1個(gè)電子，而銅失去的是全充滿的3d能級上的1個(gè)電子，因此前者比后者容易發(fā)生，這是銅的第二電離能大于鎳的第二電離能的原因。22【答案】（1）  啞鈴（紡錘）  （2）H2S  （3）S8相對分子質(zhì)量大，分子間范德華力強(qiáng)  （4）平面三角  2  sp3  （5）  【解析】（1）根據(jù)鐵、硫的核外電子排布式解答；（2）根據(jù)價(jià)層電子對互斥理論分析；（3）根據(jù)影響分子晶體熔沸點(diǎn)高低的是分子間范德華力判斷；（4）根據(jù)價(jià)層電子對互斥理論分析； （5）根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)、結(jié)合密度表達(dá)式計(jì)算。詳解：（1）基態(tài)Fe原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2，則其價(jià)層電子的電子排布圖（軌道表達(dá)式）為；基態(tài)S原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p4，則電子占據(jù)最高能級是3p，其電子云輪廓圖為啞鈴（紡錘）形。（2）根據(jù)價(jià)層電子對互斥理論可知H2S、SO2、SO3的氣態(tài)分子中，中心原子價(jià)層電子對數(shù)分別是、、，因此不同其他分子的是H2S。（3）S8、二氧化硫形成的晶體均是分子晶體，由于S8相對分子質(zhì)量大，分子間范德華力強(qiáng)，所以其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要比二氧化硫的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高很多；（4）氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在，根據(jù)（2）中分析可知中心原子含有的價(jià)層電子對數(shù)是3，且不存在孤對電子，所以其分子的立體構(gòu)型為平面三角形。分子中存在氧硫雙鍵，因此其中共價(jià)鍵的類型有2種，即σ鍵、π鍵；固體三氧化硫中存在如圖（b）所示的三聚分子，該分子中S原子形成4個(gè)共價(jià)鍵，因此其雜化軌道類型為sp3。（5）根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知含有鐵原子的個(gè)數(shù)是12×1/4＋1＝4，硫原子個(gè)數(shù)是8×1/8＋6×1/2＝4，晶胞邊長為a nm、FeS2相對式量為M，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則其晶體密度的計(jì)算表達(dá)式為；晶胞中Fe2＋位于所形成的正八面體的體心，該正八面體的邊長是面對角線的一半，則為nm。23【答案】（1）[Ar]3d104s2  （2）大于  Zn核外電子排布為全滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，較難失電子  （3）離子鍵  ZnF2為離子化合物，ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化學(xué)鍵以共價(jià)鍵為主、極性較小  （4）平面三角形  sp2  （5）六方最密堆積（A3型）  【解析】分析：本題是物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合題，需要熟練掌握這一部分涉及的主要知識點(diǎn)，一般來說，題目都是一個(gè)一個(gè)小題獨(dú)立出現(xiàn)的，只要按照順序進(jìn)行判斷計(jì)算就可以了。詳解：（1）Zn是第30號元素，所以核外電子排布式為[Ar]3d104s2。（2）Zn的第一電離能應(yīng)該高于Cu的第一電離能，原因是：Zn的核外電子排布已經(jīng)達(dá)到了每個(gè)能級都是全滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，所以失電子比較困難。同時(shí)也可以考慮到Zn最外層上是一對電子，而Cu的最外層是一個(gè)電子，Zn電離最外層一個(gè)電子還要拆開電子對，額外吸收能量。（3）根據(jù)氟化鋅的熔點(diǎn)可以判斷其為離子化合物，所以一定存在離子鍵。作為離子化合物，氟化鋅在有機(jī)溶劑中應(yīng)該不溶，而氯化鋅、溴化鋅和碘化鋅都是共價(jià)化合物，分子的極性較小，能夠溶于乙醇等弱極性有機(jī)溶劑。（4）碳酸鋅中的陰離子為CO32-，根據(jù)價(jià)層電子對互斥理論，其中心原子C的價(jià)電子對為3+（4－3×2＋2）/2=3對，所以空間構(gòu)型為正三角形，中心C為sp2雜化。（5）由圖示，堆積方式為六方最緊密堆積。為了計(jì)算的方便，選取該六棱柱結(jié)構(gòu)進(jìn)行計(jì)算。六棱柱頂點(diǎn)的原子是6個(gè)六棱柱共用的，面心是兩個(gè)六棱柱共用，所以該六棱柱中的鋅原子為12×+2×+3=6個(gè)，所以該結(jié)構(gòu)的質(zhì)量為6×65/NA g。該六棱柱的底面為正六邊形，邊長為a cm，底面的面積為6個(gè)邊長為acm的正三角形面積之和，根據(jù)正三角形面積的計(jì)算公式，該底面的面積為6× cm2，高為c cm，所以體積為6× cm3。所以密度為：g·cm-3。

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