一.單項(xiàng)選擇題(每小題2分,共48分)
1.下列有關(guān)化學(xué)用語正確的是( )
A. 某元素基態(tài)原子的電子排布圖
B. NH4Cl電子式為[:H]+Cl-
C. Ca2+基態(tài)電子排布式為1s22s22p63s23p6
D. α羥基丙酸(乳酸)的比例模型為
【答案】C
【詳解】A.原子的電子排布圖中,該元素2p的未成對電子自旋方向應(yīng)該相同,正確的電子排布圖為,故A錯(cuò)誤;
B.氯化銨為離子化合物,銨根離子為復(fù)雜陰離子,銨根離子和氯離子都需要標(biāo)出電荷及最外層電子,氯化銨正確的電子式為:,故B錯(cuò)誤;
C.鈣離子的核外電子總數(shù)為18,根據(jù)構(gòu)造原理,Ca2+離子基態(tài)電子排布式為:1s22s22p63s23p6,故C正確;
D.α-羥基丙酸的結(jié)構(gòu)簡式為:,羥基應(yīng)該位于中間C原子上,為β-羥基丙酸,故D錯(cuò)誤;
故選C。
【點(diǎn)睛】本題的易錯(cuò)點(diǎn)為B,要注意陰離子和復(fù)雜的陽離子的電子式都需要標(biāo)出電荷及最外層電子。
2. 下列分子或離子中,含有孤對電子的是( )
A. H2O B. CH4 C. SiH4 D. NH4+
【答案】A
詳解】A. O原子有6個(gè)價(jià)電子,故H2O分子中有2個(gè)孤電子對;
B. C原子有4個(gè)價(jià)電子,故CH4分子中無孤對電子;
C. Si原子有4個(gè)價(jià)電子,故SiH4分子中無孤對電子;
D. N原子有5個(gè)價(jià)電子,故NH4+分子中無孤對電子。
故選A。
3. 以下對核外電子運(yùn)動(dòng)狀況的描述正確的是( )
A. 同一原子中,2p,3p,4p能級的軌道依次增多
B. 當(dāng)碳原子的核外電子排布由轉(zhuǎn)變?yōu)闀r(shí),這一過程中釋放能量
C. 3p2表示3p能級有兩個(gè)軌道
D. 在同一能級上運(yùn)動(dòng)的電子,其運(yùn)動(dòng)狀態(tài)可能相同
【答案】B
【詳解】A.同一原子中,2p,3p,4p能級的軌道數(shù)相同,A錯(cuò)誤;
B.當(dāng)碳原子的核外電子排布由時(shí)能量較高,而能量較低,由轉(zhuǎn)變?yōu)檫@一過程釋放能量,B正確;
C.3p2表示3p能級有兩個(gè)電子,C錯(cuò)誤;
D.在同一能級上運(yùn)動(dòng)的電子,其運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不相同,D錯(cuò)誤。
故選B。
4.下列推論正確的是( )
A. SiH4的沸點(diǎn)高于CH4,可推測PH3的沸點(diǎn)高于NH3
B. NH4+ 為正四面體結(jié)構(gòu),可推測 PH4+ 也為正四面體結(jié)構(gòu)
C. CO2晶體是分子晶體,可推測SiO2晶體也是分子晶體
D. C2H6是碳鏈為直線型的非極性分子,可推測C3H8也是碳鏈為直線型的非極性分子
【答案】B
【詳解】A.SiH4、CH4都是由分子構(gòu)成物質(zhì),相對分子質(zhì)量越大,物質(zhì)的分子間作用力就越強(qiáng),因此物質(zhì)的沸點(diǎn)就高,而NH3的分子之間除了存在分子間作用力外,還存在氫鍵,增加了分子之間的相互吸引力,因此沸點(diǎn)比PH3的沸點(diǎn)高,A錯(cuò)誤。
B.N、P是同一主族的元素,其形成的這兩種離子是等電子體,故其結(jié)構(gòu)相似,NH為正四面體結(jié)構(gòu),可推測PH也為正四面體結(jié)構(gòu),B正確。
C.CO2是由分子構(gòu)成的分子晶體,但是SiO2卻是原子間通過共價(jià)鍵結(jié)合形成的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的原子晶體,C錯(cuò)誤。
D.C2H6是碳鏈為直線形的非極性分子,由于C—C是可以旋轉(zhuǎn)的,相鄰C—C之間的鍵角不是180°,因此C3H8碳鏈不是直線型分子,D錯(cuò)誤。
故選B。
5.用價(jià)層電子對互斥理論(VSEPR)可以預(yù)測許多分子或離子的空間構(gòu)型,有時(shí)也能用來推測鍵角大小,下列判斷正確的是(  )
A. SO2、CS2、HI都是直線形的分子
B. BF3鍵角為120°,SnBr2鍵角大于120°
C. CH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子
D. PCl3、NH3、PCl5都是三角錐形的分子
【答案】C
【詳解】A.SO2是V形分子;CS2、HI是直線形的分子,A錯(cuò)誤;
B.BF3鍵角為120°,BF3分子是平面三角形結(jié)構(gòu),而Sn原子價(jià)電子是4,在SnBr2中兩個(gè)價(jià)電子與Br形成共價(jià)鍵,含有孤對電子,對成鍵電子有排斥作用,使鍵角小于120°,B錯(cuò)誤;
C.CH2O、BF3、SO3中心原子價(jià)電子對數(shù)均為3,無孤電子對,都是平面三角形的分子,C正確;
D.PCl3、NH3都是三角錐形的分子,而PCl5是三角雙錐形結(jié)構(gòu),D錯(cuò)誤;
故合理選項(xiàng)是C。
6.下列常見分子中σ鍵、π鍵判斷正確的是(  )
A. CN-與N2結(jié)構(gòu)相似,CH2===CHCN分子中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為1∶1
B. CO與N2結(jié)構(gòu)相似,CO分子中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為2∶1
C. C22-與O22+互為等電子體,1 mol O22+中含有的π鍵數(shù)目為2NA
D. 已知反應(yīng)N2O4(l)+2N2H4(l)===3N2(g)+4H2O(l),若該反應(yīng)中有4 mol N—H鍵斷裂,則形成的π鍵數(shù)目為6NA
【答案】C
【詳解】A.CH2=CHCN分子的結(jié)構(gòu)可以表示為CH2=CHC≡N,其中含有6個(gè)σ鍵和3個(gè)π鍵,所以σ鍵與π鍵數(shù)目之比為2∶1,故A錯(cuò)誤;
B.CO與N2結(jié)構(gòu)相似,CO分子的結(jié)構(gòu)可以表示為C≡O(shè),其中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為1∶2,故B錯(cuò)誤;
C.C22-和O22+是等電子體,O22+的結(jié)構(gòu)為[O≡O(shè)]2+,所以1molO22+中含有的π鍵數(shù)目為2NA,故C正確;
D.若該反應(yīng)中有4 mol N-H鍵斷裂,則生成1.5mol氮?dú)?,形成π鍵的數(shù)目是3NA,故D錯(cuò)誤;
故選C。
7.下列說法錯(cuò)誤的是 (  )
A. 在NH和[Cu(NH3)4]2+中都存在配位鍵
B. H2O是極性分子,分子中O原子不處在2個(gè)H原子所連成的直線的中央
C. SO2、SO3、BF3、NCl3都是極性分子
D. 向含有0.1 mol [Co(NH3)4Cl2]Cl的水溶液中加入足量AgNO3溶液只能生成0.1 mol AgCl
【答案】C
【解析】A、NH4+中NH3中N提供孤電子對,H+提供空軌道,形成配位鍵,Cu2+提供空軌道,NH3中N提供孤電子對,形成配位鍵,故A說法正確;B、H2O屬于極性分子,中心原子O有2個(gè)孤電子對,O的雜化方式為sp3,空間構(gòu)型為V型,故B說法正確;C、SO3、BF3中性原子無孤電子對,屬于非極性分子,故C說法錯(cuò)誤;D、0.1mol配合物中只有0.14molCl-,與硝酸銀反應(yīng)生成0.1molAgCl,故D說法正確。
8.下列關(guān)于晶體的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的敘述正確的是(  )
A. 分子晶體中一定含有共價(jià)鍵
B. 原子晶體中共價(jià)鍵越強(qiáng),熔點(diǎn)越高
C. 離子晶體中含有離子鍵,不含有共價(jià)鍵
D. 金屬陽離子只能存在于離子晶體中
【答案】B
【詳解】A.分子晶體中可能不存在共價(jià)鍵,如稀有氣體,故A錯(cuò)誤;
B.原子晶體的熔點(diǎn)與共價(jià)鍵有關(guān),共價(jià)鍵越強(qiáng),則熔點(diǎn)越高,故B正確;
C.離子晶體中也可能含有共價(jià)鍵,如氫氧化鈉屬于離子晶體,既含有離子鍵,又含有共價(jià)鍵,故C錯(cuò)誤;
D.金屬單質(zhì)是由金屬陽離子和自由電子構(gòu)成的,所以金屬陽離子存在于離子晶體或金屬晶體中,故D錯(cuò)誤;
故選B。
9.下列各組晶體物質(zhì)中,化學(xué)鍵類型相同,晶體類型也相同的是 (   )
①SiO2和SO3?、诰w硼和HCl ③CO2和SO2?、芫w硅和金剛石?、菥w氖和晶體氮 ⑥硫黃和碘
A. ①②③ B. ④⑤⑥ C. ③④⑥ D. ①③⑤
【答案】C
【分析】根據(jù)晶體的類型和所含化學(xué)鍵的類型分析,離子化合物含有離子鍵,可能含有共價(jià)鍵,共價(jià)化合物只含共價(jià)鍵,雙原子分子或多原子分子含有共價(jià)鍵。
【詳解】①SiO2和SO3,固體SO3是分子晶體,二氧化硅是原子晶體,二氧化硅、二氧化碳都只含共價(jià)鍵,故①錯(cuò)誤;
②晶體硼和HCl,固體HCl是分子晶體,晶體硼是原子晶體,二者都只含共價(jià)鍵,故②錯(cuò)誤;
③CO2和SO2固體,CO2和SO2都是分子晶體,二者都只含共價(jià)鍵,故③正確;
④晶體硅和金剛石都是原子晶體,二者都只含共價(jià)鍵,故④正確;
⑤晶體氖和晶體氮都是分子晶體,晶體氖中不含共價(jià)鍵,晶體氮含共價(jià)鍵,故⑤錯(cuò)誤;
⑥硫磺和碘都是分子晶體,二者都只含共價(jià)鍵,故⑥正確。
答案選C。
【點(diǎn)睛】本題考察了化學(xué)鍵類型和晶體類型關(guān)系.判斷依據(jù)為:原子晶體中原子以共價(jià)鍵結(jié)合,分子晶體中分子之間以范德華力結(jié)合,分子內(nèi)部存在化學(xué)鍵。
10.在解釋下列物質(zhì)性質(zhì)的變化規(guī)律與物質(zhì)結(jié)構(gòu)間的因果關(guān)系時(shí),與化學(xué)鍵的強(qiáng)弱無關(guān)的變化規(guī)律是(  )
A. H2O、H2S、H2Se、H2Te的熱穩(wěn)定性依次減弱
B. 熔點(diǎn):Al>Mg>Na>K
C. NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔點(diǎn)依次降低
D. CF4、CCl4、CBr4、CI4的熔、沸點(diǎn)逐漸升高
【答案】D
【詳解】A.非金屬性O(shè)>S>Se>Te,元素的非金屬性越強(qiáng),形成的氫化物共價(jià)鍵的鍵能越大,對應(yīng)的氫化物越穩(wěn)定,故A不選;
B.Al、Mg、Na、K的半徑增大,所以金屬鍵減弱,所以熔點(diǎn):Al>Mg>Na>K,故B不選;
C.NaF、NaCl、NaBr、NaI都為離子晶體,離子半徑越小,晶格能越大,熔點(diǎn)越高,故C不選;
D.CF4、CCl4、CBr4、Cl4屬于分子晶體,影響熔沸點(diǎn)高低的因素是分子間作用力的大小,與化學(xué)鍵能無關(guān),故D選;
故選D。
11.已知CsCl晶體的密度為ρ g·cm-3,NA為阿伏加德羅常數(shù),相鄰的兩個(gè)Cs+的核間距為a cm,如圖所示,則CsCl的相對質(zhì)量可以表示為( )

A. NA·a3·ρ B. C. D.
【答案】A
【分析】由圖可知,相鄰的兩個(gè)Cs+的核間距為a cm,即晶胞棱長為acm,頂點(diǎn)在空間被8個(gè)晶胞共用,體心為1個(gè)晶胞擁有,根據(jù)ρV=M/NA計(jì)算相對分子質(zhì)量,
【詳解】由圖可知,相鄰的兩個(gè)Cs+的核間距為a cm,即晶胞棱長為acm,體積為a3cm3,頂點(diǎn)在空間被8個(gè)晶胞共用,體心為1個(gè)晶胞擁有,可知含1個(gè)氯離子,Cs+個(gè)數(shù)=8×1/8=1,由晶胞的質(zhì)量m=ρV=M/NA可知,M=ρVNA=NA·a3·ρ g·mol-1,摩爾質(zhì)量在數(shù)值上等于其相對質(zhì)量,所以其相對質(zhì)量是ρa(bǔ)3 NA.
故選:A。
【點(diǎn)睛】本題考查晶胞計(jì)算,解題關(guān)鍵:把握原子的位置、均攤法確定原子個(gè)數(shù),注意M與密度、體積的關(guān)系.
12.下列有關(guān)說法正確的是(  )
①原子晶體中只存在非極性共價(jià)鍵
②在晶體中只要有陽離子就一定有陰離子
③金剛石、SiC、NaF、NaCl、H2O、H2S晶體的熔點(diǎn)依次降低
④干冰升華時(shí),分子內(nèi)共價(jià)鍵會(huì)發(fā)生斷裂
⑤晶格能由大到小順序:NaF>NaCl>NaBr>NaI
⑥分子晶體中,共價(jià)鍵鍵能越大,該分子晶體的熔、沸點(diǎn)一定越高
⑦分子晶體中分子間作用力越大,分子越穩(wěn)定
A. ①②③⑥ B. ①②④ C. ③⑤⑥⑦ D. ③⑤
【答案】D
【詳解】①原子晶體中可能存在極性共價(jià)鍵,如二氧化硅,故①錯(cuò)誤;
②晶體含有陰離子,則一定含有陽離子,但金屬晶體由陽離子與自由電子構(gòu)成,沒有陰離子,故②錯(cuò)誤;
③金剛石、SiC屬于原子晶體,鍵長C-C<Si-C,故金剛石中化學(xué)鍵更穩(wěn)定,其熔點(diǎn)更高,NaF、NaCl都屬于離子晶體,氟離子半徑小于氯離子半徑,故NaF的晶格能大于NaCl,則NaF的熔點(diǎn)更高,H2O、H2S都屬于分子晶體,水分子之間存在氫鍵,熔點(diǎn)較高,熔點(diǎn)原子晶體>離子晶體>分子晶體,故金剛石、SiC、NaF、NaCl、H2O、H2S晶體的熔點(diǎn)依次降低,故③正確;
④干冰升華時(shí)克服分子間作用力,屬于物理性質(zhì),共價(jià)鍵沒有斷裂,故④錯(cuò)誤;
⑤電荷相同,離子半徑:F-<Cl-<Br-<I-,故晶格能NaF>NaCl>NaBr>NaI,故⑤正確;
⑥分子晶體的熔沸點(diǎn)由分子間作用力決定,則分子間作用力越強(qiáng),熔沸點(diǎn)越高,與共價(jià)鍵無關(guān),故⑥錯(cuò)誤;
⑦分子間作用力影響物理性質(zhì),分子的穩(wěn)定性屬于化學(xué)性質(zhì),故⑦錯(cuò)誤;
正確的有③⑤,故選D。
【點(diǎn)睛】本題的易錯(cuò)點(diǎn)為③,要注意不同類型晶體熔沸點(diǎn)的判斷方法的區(qū)別,同時(shí)注意熔沸點(diǎn):原子晶體>離子晶體>分子晶體。
13.下列基團(tuán)中:—CH3、—OH、—COOH、—C6H5,任意取兩種結(jié)合可組成的有機(jī)物有(  )
A. 3種 B. 4種 C. 5種 D. 6種
【答案】C
【詳解】基團(tuán)兩兩組合共有6種組合情況,其中—OH、—COOH組合形成的為碳酸,屬于無機(jī)物,其余為有機(jī)物,因此屬于有機(jī)物的有5種,故選C。
14.下列有關(guān)物質(zhì)的表達(dá)式正確的是(  )
A. 乙烯分子的立體構(gòu)型為正四面體
B. 的鍵線式為
C. 乙醇的結(jié)構(gòu)簡式:CH3CH2OH
D. CH4的球棍模型:
【答案】C
【詳解】A.乙烯中的C采用sp2雜化,為平面型結(jié)構(gòu),故A錯(cuò)誤;
B.的鍵線式為,故B錯(cuò)誤;
C.乙醇分子中含有1個(gè)甲基、1個(gè)亞甲基和1個(gè)羥基,乙醇的結(jié)構(gòu)簡式為:CH3CH2OH,故C正確;
D.甲烷含有C-H鍵,為正四面體結(jié)構(gòu),球棍模型為,為甲烷的比例模型,故D錯(cuò)誤;
故選C。
15.某烴結(jié)構(gòu)簡式如圖所示,則下列說法中正確的是( )

A. 該烴分子中至少有9個(gè)碳原子共面
B. 該烴分子中至少有10個(gè)碳原子共面
C. 該烴分子中至少有11個(gè)碳原子共面
D. 該烴屬于苯的同系物
【答案】C
【詳解】甲基與苯環(huán)平面結(jié)構(gòu)通過單鍵相連,甲基的C原子處于苯的H原子位置,所以處于苯環(huán)這個(gè)平面。兩個(gè)苯環(huán)相連,與苯環(huán)相連的碳原子處于另一個(gè)苯的H原子位置,也處于另一個(gè)苯環(huán)這個(gè)平面。如圖所示的甲基碳原子、甲基與苯環(huán)相連的碳原子、苯環(huán)與苯環(huán)相連的碳原子,處于一條直線,所以至少有11個(gè)碳原子共面,故選C。
【點(diǎn)睛】本題的難點(diǎn)為苯環(huán)結(jié)構(gòu)的特殊性的理解,要注意圖中1、2、3、4、5、6六個(gè)碳原子共線。
16.某烷烴的結(jié)構(gòu)簡式為,下列命名正確的是( )
A. 3-乙基-2-甲基己烷 B. 2-甲基-3-丙基戊烷
C. 2-甲基-3-乙基己烷 D. 5-甲基-4-乙基己烷
【答案】C
【詳解】為烷烴,最長碳鏈含有6個(gè)C,主鏈為己烷,選取含有支鏈最多、取代基簡單的碳鏈為主鏈,編號從右端開始,在2號C含有1個(gè)甲基,在3號C含有1個(gè)乙基,該有機(jī)物名稱為:2-甲基-3-乙基己烷,故選C。
17.下列5種烴:①2-甲基丁烷、②2,2-二甲基丙烷、③丙烷、④戊烷、⑤2-甲基丙烷,其沸點(diǎn)按由高到低的順序排列正確的是( )
A. ①②③④⑤ B. ②③④⑤①
C. ⑤②①③④ D. ④①②⑤③
【答案】D
【詳解】碳原子數(shù)相同時(shí)支鏈越多,沸點(diǎn)越小,所以沸點(diǎn):戊烷>2-甲基丁烷>2,2-二甲基丙烷;烷烴的沸點(diǎn)隨碳原子數(shù)的增多而升高,所以沸點(diǎn):戊烷>2-甲基丁烷>2,2-二甲基丙烷>2-甲基丙烷>丙烷,故選D。
【點(diǎn)睛】本題的易錯(cuò)點(diǎn)為同分異構(gòu)體沸點(diǎn)的高低判斷,要注意根據(jù)課本具體的例子分析歸納出判斷的方法。
18.下列有機(jī)物命名正確的是( )
A. 2-乙基丙烷 B. CH3CH2CH(OH)CH3 2-丁醇
C. 間二甲苯 D. 2-甲基-2-丙烯
【答案】B
【分析】烷烴命名時(shí),選碳原子最多的鏈為主鏈;烴的衍生物命名時(shí),含有官能團(tuán)的最長碳鏈為主鏈;兩個(gè)甲基在苯環(huán)的對位上;從離官能團(tuán)最近的一端開始給主鏈碳原子編號。
【詳解】A. 的名稱是2-甲基丁烷,故A錯(cuò)誤; B. CH3CH2CH(OH)CH3 的名稱是2-丁醇,故B正確;C. 的名稱是對二甲苯,故C錯(cuò)誤;D. 的名稱是2-甲基丙烯,故D錯(cuò)誤。
19.下列對有機(jī)化合物的分類結(jié)果正確的是(  )
A. 乙烯CH2=CH2、苯、環(huán)己烷屬于不飽和烴
B. 苯、環(huán)戊烷、環(huán)己烷同屬于芳香烴
C. 乙烯CH2=CH2、乙炔同屬于烯烴
D. 同屬于環(huán)烷烴
【答案】D
【詳解】A.環(huán)己烷()分子中的碳碳鍵全部是單鍵,屬于飽和烴,故A錯(cuò)誤;
B.只由C和H兩種元素組成,含有苯環(huán)的為芳香烴,環(huán)戊烷()、環(huán)己烷()不含有苯環(huán),不屬于芳香烴,屬于脂環(huán)烴,故B錯(cuò)誤;
C.乙炔中含有碳碳三鍵,屬于炔烴,故C錯(cuò)誤;
D.飽和環(huán)烴為環(huán)烷烴,環(huán)戊烷、環(huán)丁烷、乙基環(huán)己烷均屬于環(huán)烷烴,故D正確;
故選D。
20. 如圖所示是一個(gè)有機(jī)物的核磁共振氫譜圖,請你觀察圖譜,分析其可能是下列物質(zhì)中的( )

A. CH3CH2CH2CH3 B. (CH3)2CHCH3
C. CH3CH2CH2OH D. CH3CH2COOH
【答案】C
【分析】由有機(jī)物的核磁共振氫譜圖可知,該有機(jī)物有4種不同化學(xué)環(huán)境的H原子。
【詳解】A、CH3CH2CH2CH3有2種不同化學(xué)環(huán)境的H原子,故A錯(cuò)誤;
B、(CH3)2CHCH3有2種不同化學(xué)環(huán)境的H原子,故B錯(cuò)誤;
C、CH3CH2CH2OH有4種不同化學(xué)環(huán)境的H原子,故C正確;
D、CH3CH2COOH有3種不同化學(xué)環(huán)境的H原子,故D錯(cuò)誤;
故選C。
21.下列說法正確的是(  )
A. 丙烷是直鏈烴,所以分子中3個(gè)碳原子也在一條直線上
B. 丙烯所有原子均在同一平面上
C. 所有碳原子一定在同一平面上
D. 至少由16個(gè)原子共平面
【答案】D
【詳解】A.丙烷分子中3個(gè)碳原子不在同一直線上,故A錯(cuò)誤;
B.甲基為四面體結(jié)構(gòu),CH3-CH═CH2中甲基上至少有兩個(gè)氫不和它們共平面,故B錯(cuò)誤;
C.因?yàn)榱h(huán)結(jié)構(gòu)中有4個(gè)飽和的碳原子,故環(huán)狀結(jié)構(gòu)不是平面結(jié)構(gòu),所有碳原子不可能在同一平面上,C錯(cuò)誤;
D.該分子中在同一條直線上的原子有8個(gè)(),再加上其中一個(gè)苯環(huán)上的8個(gè)原子,所以至少有16個(gè)原子共平面,故D正確;
故選D。
【點(diǎn)睛】本題的易錯(cuò)點(diǎn)為D,要注意飽苯環(huán)的特殊性,苯環(huán)對角線上的四個(gè)原子共線。
22. 已知甲苯的一氯代物有4種同分異構(gòu)體,將甲苯完全氫化后,再發(fā)生氯代反應(yīng),其一氯代物的同分異構(gòu)體數(shù)目有( )
A. 4種 B. 5種 C. 6種 D. 7種
【答案】B
【詳解】甲苯與足量的氫氣加成生成甲基環(huán)己烷(),甲基環(huán)己烷分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的H原子,故甲基環(huán)己烷的一氯代物有5種,故選B。
23.有機(jī)物中碳原子和氫原子個(gè)數(shù)比為3∶4,不能與溴水反應(yīng)卻能使酸性KMnO4溶液褪色。在鐵存在時(shí)與溴反應(yīng),能生成兩種一溴代物。該有機(jī)物可能是(  )
A.
B.
C. CH2=CHCH3
D.
【答案】B
【詳解】A.CH≡C-CH3能與溴水發(fā)生加成反應(yīng),故A不可能;
B.,不能與溴水反應(yīng)能使KMnO4酸性溶液褪色,在鐵存在時(shí)能夠與溴發(fā)生取代反應(yīng),生成2種一溴代物,故B可能;
C.CH2=CHCH3能與溴水發(fā)生加成反應(yīng),故C不可能;
D.不能與溴水反應(yīng),能使KMnO4酸性溶液褪色,在鐵存在時(shí)與溴反應(yīng),能生成4種一溴代物,故D不可能;
故選B。
24.關(guān)于有機(jī)物敘述正確的是( )
A. 丙烷的二鹵代物有4種,則其六鹵代物是2種
B. 對二甲苯的一氯代物有3種
C. 甲苯苯環(huán)上的一個(gè)氫原子被含3個(gè)碳原子的烷基取代,所得產(chǎn)物有3種
D. 某烴的同分異構(gòu)體只能形成一種一氯代物,其分子式可能為C5H12
【答案】D
【詳解】A.丙烷分子中含有8個(gè)氫原子,如果其二鹵代物是4種,則其六鹵代物也是4種,A錯(cuò)誤;
B.對二甲苯的結(jié)構(gòu)簡式為,因此核磁共振氫譜顯示有2種化學(xué)環(huán)境的氫,一氯代物有2種,B錯(cuò)誤;
C.甲苯苯環(huán)上的一個(gè)氫原子被含3個(gè)碳原子的烷基取代,由于該烷基可以是—CH2CH2CH3或—CH(CH3)2,因此所得產(chǎn)物有6種,C錯(cuò)誤;
D.某烴的同分異構(gòu)體只能形成一種一氯代物,其分子式可能為C5H12,即為新戊烷,D正確。
答案選D。
二.非選擇題(共52分)
25.A、B、C、D為原子序數(shù)依次增大的四種元索,A2-和B+具有相同的電子構(gòu)型;C、 D為同周期元索,C核外電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的3倍;D元素最外層有一個(gè)未成對電子。回答下列問題:
(1)四種元素中電負(fù)性最大的是______(填元素符號),其中C原子的核外電子排布式為__________。
(2)單質(zhì)A有兩種同素異形體,其中沸點(diǎn)高的是_____(填分子式),原因是_______________;A和B的氫化物所屬的晶體類型分別為______和______。
(3)C和D反應(yīng)可生成組成比為1:3的化合物E, E的立體構(gòu)型為______,中心原子的雜化軌道類型為______。
(4)化合物D2A的立體構(gòu)型為___,中心原子的價(jià)層電子對數(shù)為______,單質(zhì)D與濕潤的Na2CO3反應(yīng)可制備D2A,其化學(xué)方程式為_________________________。
(5)A和B能夠形成化合物F,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,晶胞參數(shù),a=0.566nm, F 的化學(xué)式為______:晶胞中A 原子的配位數(shù)為_________;列式計(jì)算晶體F的密度(g.cm-3)_____。

【答案】 (1). O (2). 1s22s22p63s23p3(或[Ne] 3s23p3) (3). O3 (4). O3相對分子質(zhì)量較大,范德華力大 (5). 分子晶體 (6). 離子晶體 (7). 三角錐形 (8). sp3 (9). V形 (10). 4 (11). 2Cl2+2Na2CO3+H2O=Cl2O+2NaHCO3+2NaCl
(或2Cl2+2Na2CO3=Cl2O+CO2+2NaCl) (12). Na2O (13). 8 (14). =2.27g?cm-3
【分析】C核外電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的3倍,應(yīng)為P元素,C、D為同周期元素,則應(yīng)為第三周期元素,D元素最外層有一個(gè)未成對電子,應(yīng)為Cl元素,A2-和B+具有相同的電子構(gòu)型,結(jié)合原子序數(shù)關(guān)系可知A為O元素,B為Na元素。
【詳解】(1)四種元素分別為O、Na、O、Cl,電負(fù)性最大的為O元素,C為P元素,核外電子排布為1s22s22p63s23p3;
(2)A為O元素,有O2、O3兩種同素異形體,二者對應(yīng)的晶體都為分子晶體,因O3相對原子質(zhì)量較大,則范德華力較大,沸點(diǎn)較高,A的氫化物為水,為分子晶體,B的氫化物為NaH,為離子晶體;
(3)C和D反應(yīng)可生成組成比為1:3的化合物為PCl3,P形成3個(gè)δ鍵,孤電子對數(shù)為(5-3×1)/2=1,則為sp3雜化,立體構(gòu)型為為三角錐形;
(4)化合物D2A為Cl2O,O為中心原子,形成2個(gè)δ鍵,孤電子對數(shù)為(6-2×1)/2=2,則中心原子的價(jià)層電子對數(shù)為4,立體構(gòu)型為V形,氯氣與濕潤的Na2CO3反應(yīng)可制備Cl2O,反應(yīng)的方程式為2Cl2+2Na2CO3+H2O=Cl2O+2NaHCO3+2NaCl;
(5)A和B能夠形成化合物F為離子化合物,陰離子位于晶胞的頂點(diǎn)和面心,陽離子位于晶胞的體心,則Na的個(gè)數(shù)為8,O的個(gè)數(shù)為8×1/8+6×1/2=4,N(Na):N(O)=2:1,則形成的化合物為Na2O,晶胞中O位于頂點(diǎn),Na位于體心,每個(gè)晶胞中有1個(gè)Na與O的距離最近,每個(gè)定點(diǎn)為8個(gè)晶胞共有,則晶胞中O原子的配位數(shù)為8,晶胞的質(zhì)量為(4×62g/mol)÷6.02×1023/mol,晶胞的體積為(0.566×10-7)cm3,則晶體F的密度為=2.27g?cm-3。
26.某不飽和烴與氫氣加成后的生成物為,請按要求回答下列問題:
(1)請用系統(tǒng)命名法對該物質(zhì)進(jìn)行命名:________________。
(2)若該不飽和烴為一單烯烴,則可能有________種結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)簡式分別為________________
______________________________(有幾種寫幾種)
【答案】(1). 2,2,5-三甲基己烷 (2). 3 (3). 、、
【分析】(1)根據(jù)烷烴的系統(tǒng)命名法命名;
(2)該不飽和烴為一單烯烴,則相連的C至少各有1個(gè)H,據(jù)此書寫可能的結(jié)構(gòu)。
【詳解】(1)主鏈中含6個(gè)C,2、5號C上含甲基,則系統(tǒng)命名法命名為2,2,5-三甲基-己烷,故答案為:2,2,5-三甲基-己烷;
(2)該不飽和烴為一單烯烴,則相連的C至少各有1個(gè)H,存在3種可能的結(jié)構(gòu),如圖中1、2、3位置,得到烯烴結(jié)構(gòu)簡式分別為、、,故答案為:3;、、。
27.(1)按要求完成下列問題:
① 甲基的電子式_________;
② 寫出制備TNT的化學(xué)方程式__________________________________________________;
③ 寫出實(shí)驗(yàn)室制乙炔的化學(xué)方程式______________________________________________;
④含有的官能團(tuán)的名稱為______________________;
(2)某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為,據(jù)此填寫下列空格。
① 該物質(zhì)苯環(huán)上一氯代物有__________種;
② lmol該物質(zhì)和溴水混合,消耗Br2的物質(zhì)的量為__________mol;
③ lmol該物質(zhì)和H2加成需H2__________mol。
(3)與一定量的Br2發(fā)生加成反應(yīng),生成的產(chǎn)物可能是_______。
A. B.
C. D.
(4)實(shí)驗(yàn)證實(shí),烯烴被酸性高錳酸鉀溶液氧化時(shí)有如下規(guī)律:

己知某烴在通常情況下,只能跟等物質(zhì)的量的溴反應(yīng):它與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)時(shí),所得氧化產(chǎn)物只有一種且沒有支鏈,又知該烴充全燃燒時(shí)所需氧氣的體積是相同狀況下烴蒸氣的8.5倍,試分析該烴的結(jié)構(gòu)簡式________。
【答案】(1). (2). (3). CaC2+2H2O→Ca(OH)2+CH=CH↑ (4). 碳碳三鍵 、溴原子 (5). 4 (6). 2 (7). 5 (8). B (9).
【分析】(1)①甲基中C周圍有7個(gè)電子,有1個(gè)單電子;②甲苯與濃硝酸、濃硫酸發(fā)生取代反應(yīng)生成TNT;③碳化鈣與水反應(yīng)生成氫氧化鈣和乙炔;④根據(jù)常見官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)分析解答;
(2)①該物質(zhì)苯環(huán)中有4種氫原子,苯環(huán)上有幾種氫原子其苯環(huán)上一氯代物就有幾種;②碳碳雙鍵和溴能發(fā)生加成反應(yīng);③苯環(huán)和碳碳雙鍵能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng);
(3) 與一定量的Br2發(fā)生加成反應(yīng),可發(fā)生1,2加成、1,4加成或完全加成反應(yīng);
(4)某烴在通常情況下只能跟等物質(zhì)的量的溴反應(yīng),則含有1個(gè)C=C雙鍵,該烴完全燃燒時(shí)所需氧氣的體積是相同情況下烴蒸氣的8.5倍,設(shè)烴的組成為CxHy,根據(jù)燃燒的通式分析解答出x、y,結(jié)合它與高錳酸鉀酸性溶液反應(yīng)時(shí),所得到的氧化產(chǎn)物只有一種且沒有取代基確定結(jié)構(gòu)簡式。
【詳解】(1)①甲基的電子式為,故答案為:;
②甲苯與濃硝酸、濃硫酸發(fā)生取代反應(yīng)生成TNT,反應(yīng)的方程式為,故答案為:;
③碳化鈣(CaC2)與水反應(yīng)生成氫氧化鈣[Ca(OH)2]和乙炔,該反應(yīng)的方程式為:CaC2+2H2O→Ca(OH)2+CH≡CH↑,故答案為:CaC2+2H2O→Ca(OH)2+CH≡CH↑;
④ 含有的官能團(tuán)有碳碳三鍵 、溴原子,故答案為:碳碳三鍵 、溴原子;
(2)①苯環(huán)中有4種氫原子,苯環(huán)上有幾種氫原子其苯環(huán)上一氯代物就有幾種,所以其苯環(huán)上一氯代物有4種,故答案為:4;
②碳碳雙鍵和溴能發(fā)生加成反應(yīng),中含有2個(gè)碳碳雙鍵,所以1mol該物質(zhì)和溴水混合,消耗Br2的物質(zhì)的量為2mol,故答案為:2;
③苯環(huán)和碳碳雙鍵均能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng),該分子中含有一個(gè)苯環(huán)、兩個(gè)碳碳雙鍵,所以1mol該物質(zhì)完全加成需要5mol氫氣,故答案為:5;
(3) 與一定量的Br2發(fā)生加成反應(yīng),可發(fā)生1,2加成得到和、1,4加成得到,或完全加成得到,只有B符合,故答案為:B;
(4)某烴在通常情況下只能跟等物質(zhì)的量的溴反應(yīng),則含有1個(gè)C=C雙鍵,設(shè)烴的組成為CxHy,該烴完全燃燒時(shí)所需氧氣的體積是相同情況下烴蒸氣的8.5倍,則x+=8.5,它與高錳酸鉀酸性溶液反應(yīng)時(shí),所得到的氧化產(chǎn)物只有一種且沒有取代基,討論可知x=6、y=10,則烴的分子式為C6H10,烴的不飽和度為2,還含有1個(gè)環(huán),該烴的結(jié)構(gòu)簡式為,氧化產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC(CH2)4COOH,故答案為:。
【點(diǎn)睛】本題的易錯(cuò)點(diǎn)為(3),要注意共軛二烯烴可以與溴發(fā)生四種加成反應(yīng),兩種1,2加成、1,4加成或完全加成。
28.硝基苯是制造染料的重要原料,某同學(xué)在實(shí)驗(yàn)室里用如圖所示裝置制取硝基苯,主要步驟如下:

①在大試管里將2 mL濃硫酸和1.5 mL濃硝酸混合,搖勻,冷卻到50~60 ℃以下;然后逐滴加入1 mL苯,邊滴邊振蕩試管。
②按圖連接好裝置,將大試管放入60 ℃的水浴中加熱10分鐘。
完成下列填空:
(1)指出上圖中的錯(cuò)誤:______________________、________________________。
(2)向混合酸中加入苯時(shí),“逐滴加入”“邊滴邊振蕩試管”的目的是__________________________________________。
(3)反應(yīng)一段時(shí)間后,混合液明顯分為兩層,上層主要物質(zhì)是________(填物質(zhì)名稱)。把反應(yīng)后的混合液倒入盛有冷水的燒杯里,攪拌,可以看到________(填字母)。
a.水面上是含有雜質(zhì)的硝基苯
b.水底有苦杏仁味的液體
c.燒杯中的液態(tài)有機(jī)物只有硝基苯
d.有無色、油狀液體浮在水面
(4)為了獲得純硝基苯,實(shí)驗(yàn)步驟:①水洗、分液;②將粗硝基苯轉(zhuǎn)移到盛有__________的燒杯中洗滌、用__________(填儀器名稱)進(jìn)行分離;③__________;④干燥;⑤__________。
【答案】 (1). 缺少溫度計(jì) (2). 大試管接觸燒杯底部 (3). 使苯與混酸混合均勻、及時(shí)放出反應(yīng)產(chǎn)生的熱量 (4). 苯 (5). bd (6). 氫氧化鈉溶液 (7). 分液漏斗 (8). 水洗、分液 (9). 蒸餾
【分析】濃H2SO4和濃HNO3混合時(shí),應(yīng)先將濃HNO3注入容器中,再慢慢注入濃H2SO4,并及時(shí)攪拌和冷卻。如果先注入濃H2SO4,再注入濃HNO3,會(huì)造成濃HNO3局部過熱濺迸、揮發(fā)。
【詳解】(1)在水浴裝置中為了精確控制實(shí)驗(yàn)溫度,需要用溫度計(jì)測量水浴的溫度,為使受熱均勻,試管不能接觸到燒杯底部,所以在圖中錯(cuò)誤為缺少溫度計(jì)、大試管接觸燒杯底部;
(2)苯的硝化反應(yīng)是一個(gè)放熱反應(yīng),所以在向混合酸中加入苯時(shí)要逐滴加入,邊滴邊振蕩試管,使苯與混酸混合均勻同時(shí)也防止試管中液體沖出試管;(3)混合酸與苯反應(yīng)一段時(shí)間后,生成硝基苯以及部分未反應(yīng)的苯,會(huì)浮在混合酸的上層,把反應(yīng)后的混和液倒入盛有冷水的燒杯里,反應(yīng)中未反應(yīng)的苯會(huì)浮在水上層,混合酸溶于水,生成的硝基苯在水層的下方,所以上層呈淺黃色,其中主要物質(zhì)是硝基苯、苯,把反應(yīng)后的混和液倒入盛有冷水的燒杯里,攪拌,可以看到水底有淺黃色、苦杏仁味的液體,同時(shí)有無色、油狀液體浮在水面,故選b、d;(4)在提純硝基苯的過程中,硝基苯中有酸,能與堿反應(yīng),硝基苯有苯,與硝基苯互溶,所以操作步驟為:①水洗、分離;②將粗硝基苯轉(zhuǎn)移到盛有氫氧化鈉溶液的燒杯中洗滌、用分液漏斗進(jìn)行分離;③水洗、分離;④干燥;⑤蒸餾。
【點(diǎn)睛】本題考查了制備方案的設(shè)計(jì),試題充分考查了學(xué)生的分析能力及化學(xué)實(shí)驗(yàn)?zāi)芰?,注意掌握物質(zhì)制備方案和分離提純的設(shè)計(jì)與評價(jià)原則,明確制備原理為解答關(guān)鍵。

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