鹽類的水解及其規(guī)律

[知識梳理]
1．鹽類的水解

2．鹽類水解的規(guī)律
有弱才水解，越弱越水解；誰強(qiáng)顯誰性，同強(qiáng)顯中性。
鹽的
類型
實(shí)例
是否
水解
水解的
離子
溶液的
酸堿性
溶液
的pH
強(qiáng)酸
強(qiáng)堿
鹽
NaCl、KNO3
否

中性
pH＝7
強(qiáng)酸
弱堿
鹽
NH4Cl、
Cu(NO3)2
是
NH__、Cu2＋
酸性
pH7
3.表示方法——水解離子方程式
(1)一般來說，鹽類水解的程度不大，應(yīng)該用可逆號“”表示。鹽類水解一般不會產(chǎn)生沉淀和氣體，所以不用符號“↓”和“↑”表示水解產(chǎn)物。例如：Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋；NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。
(2)多元弱酸鹽的水解是分步進(jìn)行的，水解離子方程式要分步表示。例如：Na2CO3水解反應(yīng)的離子方程式為CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－。
(3)多元弱堿陽離子的水解簡化成一步完成，如FeCl3溶液中：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。
(4)水解分別顯酸性和堿性的離子組由于相互促進(jìn)水解程度較大，書寫時要用“===”“↑”“↓”等。例如：NaHCO3與AlCl3混合溶液反應(yīng)的離子方程式：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
[自我檢測]
1．判斷正誤，正確的打“√”，錯誤的打“×”。
(1)酸式鹽溶液不一定呈酸性。(　　)
(2)離子能夠發(fā)生水解的鹽溶液一定呈酸性或堿性。(　　)
(3)同濃度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比前者pH大；同濃度的Na2CO3和NaHCO3溶液相比后者pH小。(　　)
(4)常溫下，pH＝10的CH3COONa溶液與pH＝4的NH4Cl溶液，水的電離程度相同。(　　)
(5)常溫下，pH＝11的CH3COONa溶液與pH＝3的CH3COOH溶液，水的電離程度相同。(　　)
答案：(1)√　(2)×　(3)√　(4)√　(5)×
2．相同溫度下，等物質(zhì)的量濃度的下列溶液中，pH由小到大的順序為______________(填序號)。
①NH4Cl　　　　　　　 ②NH4HCO3
③NH4HSO4　　　　　 ④(NH4)2SO4
答案：③H2SiO3，故等物質(zhì)的量濃度的鹽溶液的pH大小為CH3COONapH(CH3COONa)。
2．外因
(1)溫度、濃度
條件
移動方向
水解程度
水解產(chǎn)生的
離子濃度
升高溫度
右移
增大
增大
反應(yīng)物
濃度
增大
右移
減小
增大
減小(稀釋)
右移
增大
減小
(2)外加物質(zhì)：外加物質(zhì)對水解反應(yīng)的影響取決于該物質(zhì)的性質(zhì)。
①外加酸、堿

外加
物質(zhì)
水解程度
弱酸陰離子
弱堿陽離子
酸
增大
減小
堿
減小
增大
②外加能水解的鹽

[自我檢測]
1．不同條件對FeCl3水解平衡：Fe3＋＋3H2O3H＋＋Fe(OH)3有何影響？請完成下面表格。
條件
移動方向
H＋數(shù)
pH
現(xiàn)象
(1)升溫
　　　　
增多
減小
　　　　
(2)通HCl
　　　　
增多
減小
　　　　
(3)加H2O
　　　　
增多
增大
　　　　
(4)加NaHCO3
　　　　
減少
增大
　　　　
答案：(1)向右　溶液顏色變深
(2)向左　溶液顏色變淺
(3)向右　溶液顏色變淺
(4)向右　生成紅褐色沉淀，放出氣體
2．向三份0.1 mol/L CH3COONa溶液中分別加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固體(忽略溶液體積變化)，則CH3COO－濃度的變化依次為(　　)
A．減小、增大、減小　　　　 B．增大、減小、減小
C．減小、增大、增大 D．增大、減小、增大
解析：選A。CH3COONa溶液中存在CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－的水解平衡，加入的NH4NO3和FeCl2水解顯酸性，故促進(jìn)其平衡正向移動，則CH3COO－濃度減?。患尤氲腘a2SO3水解顯堿性，對其平衡有抑制作用，故CH3COO－濃度增大。

(1)稀釋溶液過程中，鹽的濃度減小，水解程度增大，但由于溶液中離子濃度是減小的，故溶液酸性(或堿性)減弱。
(2)向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不會與CH3COONa溶液水解產(chǎn)生的OH－反應(yīng)，使平衡向水解方向移動，原因是體系中c(CH3COOH)增大是主要因素，會使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。

　(2015·高考天津卷)室溫下，將0.05 mol Na2CO3固體溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物質(zhì)，有關(guān)結(jié)論正確的是(　　)
加入的物質(zhì)
結(jié)論
A.50 mL 1 mol·L－1 H2SO4
反應(yīng)結(jié)束后，
c(Na＋)＝c(SO)
B.0.05 mol CaO
溶液中增大
C.50 mL H2O
由水電離出的
c(H＋)·c(OH－)不變
D.0.1 mol NaHSO4固體
反應(yīng)完全后，溶液
pH減小，c(Na＋)不變
[解析]　A．Na＋的物質(zhì)的量為0.1 mol，而SO的物質(zhì)的量為0.05 mol，混合溶液中Na＋與SO的濃度不可能相等。B.加入0.05 mol CaO后，會生成Ca(OH)2，Ca(OH)2與Na2CO3反應(yīng)生成CaCO3沉淀和NaOH，溶液中c(OH－)增大，CO水解產(chǎn)生的HCO減少，故溶液中增大。 C．加入H2O后，c(Na2CO3)減小，CO水解產(chǎn)生的c(OH－)減小，溶液中的OH－來源于水的電離，因水電離產(chǎn)生的c(OH－)＝c(H＋)，故由水電離出的c(H＋)·c(OH－)減小。D.加入0.1 mol NaHSO4固體，溶液體積變化不大，但n(Na＋)變?yōu)樵瓉淼?倍，故c(Na＋)增大。
[答案]　B

NaHSO3溶液呈酸性，則溶液中Na＋、HSO、SO、H2SO3濃度由大到小的順序為______________________________________________；
NaHCO3溶液中Na＋、HCO、CO、H2CO3濃度由大到小的順序為___________________。
答案：c(Na＋)>c(HSO)>c(SO)>c(H2SO3)
c(Na＋)>c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)

鹽類水解平衡移動的判斷規(guī)律
鹽類水解平衡仍然遵循化學(xué)平衡規(guī)律，其不受壓強(qiáng)影響，所以只要從溫度、濃度方面去考慮便能作出正確判斷。還需注意，要學(xué)會抓主要矛盾，不要與弱電解質(zhì)的電離平衡混淆，使之發(fā)生沖突。例如：在NH4Cl的溶液中，通入少量氨氣，c(NH3·H2O)的濃度增大是主要的，正確的結(jié)論是體系中c(NH3·H2O)增大，抑制了水解，會使平衡NH＋H2ONH3·H2O＋H＋左移，而不是與氫離子反應(yīng)導(dǎo)致水解平衡右移。

　水解平衡的定向移動及結(jié)果判斷
1．(2018·黔江一模)為了配制NH與Cl－的濃度之比為1∶1的純凈溶液，可在NH4Cl溶液中加入適量的下列物質(zhì)：①鹽酸?、贜aCl　③氨水　④NaOH?、軨H3COONa，其中正確的是(　　)
A．①②　　　　　　　　　　 B．③
C．③④ D．④⑤
解析：選B。NH4Cl溶液中，NH水解使溶液顯酸性，則c(NH)c(S2－)>c(OH－)> c(HS－)>c(H＋)
判斷弱電解質(zhì)的相對強(qiáng)弱
如等物質(zhì)的量濃度的醋酸鈉溶液、碳酸氫鈉溶液的堿性后者強(qiáng)于前者，則碳酸的酸性弱于醋酸
證明某些電解質(zhì)是弱酸或弱堿
CH3COONa的溶液能使酚酞試液變紅，證明該溶液顯堿性，說明CH3COOH是弱酸
判斷鹽溶液蒸干灼燒后的產(chǎn)物
FeCl3溶液蒸干并灼燒產(chǎn)物為Fe2O3
鹽溶液除銹
氯化銨溶液除去金屬表面的氧化物，因為NH水解顯酸性，可與金屬氧化物反應(yīng)
[自我檢測]
(教材改編)下列說法正確的是(　　)
A．AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加熱、蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶、灼燒，所得固體的成分相同
B．配制FeCl3溶液時，將FeCl3固體溶解在硫酸中，然后再用水稀釋到所需的濃度
C．用加熱的方法可除去NaCl溶液中混有的FeCl3
D．泡沫滅火器中常使用的原料是碳酸鈉和硫酸鋁
解析：選C。A項，AlCl3與Al2(SO4)3溶液的水解方程式分別為AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，Al2(SO4)3＋6H2O2Al(OH)3＋3H2SO4，加熱促進(jìn)水解，由于鹽酸為揮發(fā)性酸，硫酸為難揮發(fā)性酸，故前者最終產(chǎn)物為Al2O3，后者最終產(chǎn)物為Al2(SO4)3，不正確；B項，將FeCl3固體溶解在硫酸中，會引入雜質(zhì)SO，應(yīng)溶解在鹽酸中，不正確；C項，由于Fe3＋水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加熱會促進(jìn)水解，HCl逸出，進(jìn)而使其水解完全，從而除去FeCl3，正確；D項，為了加快產(chǎn)生CO2的速率，泡沫滅火器中常使用的原料是NaHCO3和Al2(SO4)3，Al3＋與HCO相互促進(jìn)水解，比與Na2CO3反應(yīng)產(chǎn)生CO2的速率快，不正確。

　物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液中，按pH由小到大的順序排列的是(　　)
A．Na2CO3、NaHCO3、NaCl、NH4Cl
B．Na2CO3、NaHCO3、NH4Cl、NaCl
C．(NH4)2SO4、NH4Cl、NaNO3、Na2S
D．NH4Cl、(NH4)2SO4、Na2S、NaNO3
[解析]　(NH4)2SO4、NH4Cl溶液因NH水解而呈酸性，(NH4)2SO4中的NH濃度大于NH4Cl溶液的，故前者pH?。籒aNO3溶液呈中性(pH＝7)；Na2S溶液因S2－水解而呈堿性(pH>7)，故C正確。
[答案]　C

(1)相同溫度下，等物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：a.(NH4)2SO4、b.(NH4)2CO3、c.(NH4)2Fe(SO4)2 ，c(NH)大小關(guān)系為______________。(填字母，下同)
(2)相同溫度下，下列三種溶液中c(NH )濃度相同，a.(NH4)2SO4、b.(NH4)2CO3、c.(NH4)2Fe(SO4)2，則a、b、c溶液濃度大小關(guān)系為______________。
答案：(1)c>a>b　(2)b>a>c

比較溶液pH的方法
比較溶液的pH時，先將電解質(zhì)溶液按酸性、中性、堿性分組。不同組之間pH(酸性溶液)c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)　
(2)c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)
(4)c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)
2．0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液中各離子濃度的關(guān)系：
(1)離子濃度大小關(guān)系：_________________________________________。
(2)質(zhì)子守恒：________________________________________________。
解析：NaHCO3===Na＋＋HCO(完全電離)；HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)，HCOH＋＋CO(次要)；H2OH＋＋OH－(極微弱)。
答案：(1)c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO)　
(2)c(OH－)＋c(CO)＝c(H2CO3)＋c(H＋)
3．比較下列幾種溶液混合后各離子濃度的大小。
(1)CH3COOH和NaOH等濃度等體積混合：________________________________。
(2)NaOH和CH3COOH等濃度按1∶2體積比混合后pHc(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
(2)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
(3)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)

(1)混合溶液呈酸性或堿性主要取決于電離平衡和水解平衡的相對強(qiáng)弱。
(2)質(zhì)子守恒式可由電荷守恒式和物料守恒式推導(dǎo)獲得。

　(2016·高考四川卷)向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中緩慢通入CO2，隨n(CO2)增大，先后發(fā)生三個不同的反應(yīng)，當(dāng)0.01 molc(AlO)＋c(OH－)
B
0.01
c(Na＋)>c(AlO)> c(OH－)>c(CO)
C
0.015
c(Na＋)>c(HCO)> c(CO)>c(OH－)
D
0.03
c(Na＋)>c(HCO)> c(OH－)>c(H＋)
[解析]　當(dāng)n(CO2)＝0 mol時，c(Na＋)c(CO)>c(AlO)>c(OH－)，B項錯誤；當(dāng)n(CO2)＝0.015 mol時，溶液中的溶質(zhì)僅為Na2CO3，則溶液中離子濃度關(guān)系為c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)，C項錯誤；當(dāng)n(CO2)＝0.03 mol時，溶液中的溶質(zhì)僅為NaHCO3，則溶液中離子濃度關(guān)系為c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)，D項正確。
[答案]　D

(2015·高考江蘇卷)室溫下，向下列溶液中通入相應(yīng)的氣體至溶液pH＝7(通入氣體對溶液體積的影響可忽略)，溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(　　)
A．向0.10 mol·L－1 NH4HCO3溶液中通CO2：c(NH)＝c(HCO )＋c(CO)
B．向0.10 mol·L－1 NaHSO3溶液中通NH3：c(Na＋)>c(NH )>c(SO)
C．向0.10 mol·L－1 Na2SO3溶液中通SO2：c(Na＋)＝2[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)]
D．向0.10 mol·L－1 CH3COONa溶液中通HCl：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)
解析：選D。A選項，由電荷守恒知：c(NH)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，當(dāng)c(H＋)＝c(OH－)時，上式變?yōu)閏(NH)＝c(HCO)＋2c(CO)，所以錯誤；B選項，由電荷守恒知c(NH)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，由物料守恒知c(Na＋)＝c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)，兩者相減得c(NH)＋c(H＋)＝c(SO)－c(H2SO3) ＋c(OH－)，當(dāng)c(H＋)＝c(OH－)時，上式變?yōu)閏(NH)＋c(H2SO3)＝c(SO)，因此c(NH)＜c(SO)，所以錯誤；C選項，由物料守恒知，在亞硫酸鈉溶液中即存在該守恒式，當(dāng)通入二氧化硫后，硫原子個數(shù)增多，因此原等式肯定不成立，所以錯誤；D選項，由電荷守恒知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，由物料守恒知，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，兩式相減得c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)＋c(Cl－)，當(dāng)c(H＋)＝c(OH－)時，上式變?yōu)閏(CH3COOH)＝c(Cl－)，而溶液中的c(Na＋)＞c(CH3COOH)，因此c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)，所以正確。

溶液中粒子濃度大小比較


　單一溶液中粒子濃度關(guān)系
1．室溫下，下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是(　　)
A.Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)
B.Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)　
C.Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)　
D．0.1 mol·L－1的NaHA溶液，其pH＝4：c(HA－)＞c(H＋)＞c(H2A)＞c(A2－)
解析：選B。A.Na2S溶液中微粒濃度關(guān)系為c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)，A錯誤。
B．Na2C2O4溶液中，由電荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)①
由物料守恒得：c(Na＋)＝2c(C2O)＋2c(HC2O)＋2c(H2C2O4)②
由①－②得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)，B正確。
C．Na2CO3溶液中，由電荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，C錯誤。
D．NaHA溶液顯酸性，判斷HA－的電離程度大于水解程度，所以c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(H2A)，D錯誤。
2．(2017·高考全國卷Ⅱ，12，6分)改變 0.1 mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA－、A2－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示[已知δ(X)＝]。下列敘述錯誤的是(　　)

A．pH＝1.2時，c(H2A)＝c(HA－)
B．lg [K2(H2A)]＝－4.2
C．pH＝2.7時，c(HA－)＞c(H2A)＝c(A2－)
D．pH＝4.2時，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)
解析：選D。從圖像中可以看出pH＝1.2時，δ(H2A)＝δ(HA－)，則c(H2A)＝c(HA－)，A項正確；根據(jù)HA－H＋＋A2－，可確定K2(H2A)＝，從圖像中可以看出pH＝4.2時，δ(HA－)＝δ(A2－)，則c(HA－)＝c(A2－)，即lg [K2(H2A)]＝lg c(H＋)＝－4.2，B項正確；從圖像中可以看出pH＝2.7時，δ(HA－)>δ(H2A)＝δ(A2－)，則c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)，C項正確；從圖像中可以看出pH＝4.2時，δ(HA－)＝δ(A2－)，則c(HA－)＝c(A2－)≈0.05 mol·L－1，而c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，D項錯誤。
　混合溶液中粒子濃度關(guān)系
3．(2016·高考天津卷)室溫下，用相同濃度的NaOH溶液，分別滴定濃度均為0.1 mol·L－1的三種酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲線如圖所示，下列判斷錯誤的是(　　)

A．三種酸的電離常數(shù)關(guān)系：KHA>KHB>KHD
B．滴定至P點(diǎn)時，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－) 　
C．pH＝7時，三種溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)
D．當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時，將三種溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)
解析：選C。三種酸的濃度相等，根據(jù)圖像，在滴定前HA溶液的pH最小，酸性最強(qiáng)，HD溶液的pH最大，酸性最弱，說明HA的電離程度最大，電離常數(shù)最大，A項正確；P點(diǎn)溶液中含有等物質(zhì)的量的NaB與HB，此時溶液顯酸性，說明HB的電離程度大于B－的水解程度，所以c(B－)>c(HB)，由物料守恒：2c(Na＋)＝c(HB)＋c(B－)知，c(Na＋)介于c(B－)、c(HB)之間，B項正確；每種溶液中均存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)，X－代表A－、B－、D－，在pH＝7時，c(H＋)＝c(OH－)，c(Na＋)＝c(X－)，而pH＝7時，三種酸所消耗的NaOH的物質(zhì)的量不相等，故三種溶液中c(Na＋)不相等，則c(X－)也不相等，C項錯誤；中和百分?jǐn)?shù)為100%的三種溶液，其溶質(zhì)分別是NaA、NaB、NaD，混合后溶液中的電荷守恒式為c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(D－)＋c(OH－)①，此式中c(Na＋)＝c(Na＋)[NaA]＋c(Na＋)[NaB]＋c(Na＋)[NaD]，混合前的三種溶液中存在物料守恒：c(Na＋)[NaA]＝c(A－)＋c(HA)，c(Na＋)[NaB]＝c(B－)＋c(HB)，c(Na＋)[NaD]＝c(D－)＋c(HD)，消去①式中的c(Na＋)和c(A－)、c(B－)、c(D－)，得c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，D項正確。
4．下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(　　)
A．0.1 mol/L NaHCO3溶液與0.1 mol/L NaOH溶液等體積混合，所得溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(HCO)＞c(OH－)
B．20 mL 0.1 mol/L CH3COONa溶液與10 mL 0.1 mol/L HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)
C．室溫下，pH＝2的鹽酸與pH＝12的氨水等體積混合，所得溶液中：c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH)＋c(OH－)
D．0.1 mol/L CH3COOH溶液與0.1 mol/L NaOH溶液等體積混合，所得溶液中：c(OH－)＞c(H＋)＋c(CH3COOH)　
解析：選B。A.等濃度等體積的NaHCO3與NaOH混合時，兩者恰好反應(yīng)生成Na2CO3，在該溶液中CO能進(jìn)行兩級水解：CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－，故溶液中c(OH－)>c(HCO)，該項錯誤；B.CH3COONa與HCl混合時反應(yīng)后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl，因溶液顯酸性，故溶液中CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，該項正確；C.在混合前兩溶液的pH之和為14，則氨水過量，所得溶液為少量NH4Cl和過量NH3·H2O的混合溶液，則c(Cl－)c(OH－)>c(H＋)；C項應(yīng)為c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(B－)；D項中B－水解促進(jìn)了水的電離，故水電離出的OH－濃度大于10－7 mol/L。
6．(2018·大連高三模擬)常溫下，下列電解質(zhì)溶液的有關(guān)敘述錯誤的是(　　)
A．NH4Cl溶液加水稀釋后，恢復(fù)至原溫度，pH和Kw均增大
B．在NaHC2O4溶液中：c(OH—)＋c(C2O)＝c(H＋)＋c(H2C2O4)
C．pH＝4的CH3COOH溶液和pH＝4的NH4Cl溶液中，c(H＋)相等
D．0.1 mol/L 的NaOH溶液和CH3COOH溶液等體積混合，則c(Na＋) >c(CH3COO－)>c(OH－) > c(H＋)
解析：選A。A項，Kw只與溫度有關(guān)，溫度一定，Kw為定值，錯誤；B項，根據(jù)物料守恒有c(Na＋)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)，根據(jù)電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，將兩式相減可得：c(OH—)＋c(C2O)＝c(H＋)＋c(H2C2O4)，正確；C項，pH＝－lg c(H＋)，兩種溶液的pH相等，則其c(H＋)相等，正確；D項，0.1 mol/L 的NaOH和CH3COOH溶液等體積混合后，溶液中溶質(zhì)為CH3COONa，CH3COO－水解使溶液呈堿性，各離子濃度大小關(guān)系為c(Na＋) >c(CH3COO－)>c(OH－) >c(H＋)，正確。
7．(2018·咸陽高三模擬)某化學(xué)研究性學(xué)習(xí)小組對電解質(zhì)溶液作如下的歸納總結(jié)(均在常溫下)。其中正確的是(　　)
①pH＝2的強(qiáng)酸溶液1 mL，加水稀釋至100 mL后，溶液pH＝4
②2 L 0.25 mol·L－1NH4Cl溶液與1 L 0.50 mol·L－1NH4Cl溶液含NH物質(zhì)的量前者大
③pH＝8.3的NaHCO3溶液中存在：HCO＋H2OH3O＋＋CO
④CH3COOH、CH3COONa等體積混合，一定存在c(CH3COO－)＋c(OH－)＞c(CH3COOH)＋ c(H＋)
A．①②　　　　　　　　 B．②③
C．①③ D．②④
解析：選C。①常溫下，強(qiáng)酸稀釋100 倍，pH增加2，正確；②兩溶液中均存在NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，前者濃度小，相當(dāng)于稀釋，促進(jìn)水解，即水解程度大，NH物質(zhì)的量小，錯誤；③NaHCO3溶液中既存在HCO的水解，也存在HCO的電離，正確；④由電荷守恒有c(CH3COO－)＋ c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，c(Na＋)不一定大于c(CH3COOH)，錯誤。
8．(2015·高考四川卷)常溫下，將等體積、等物質(zhì)的量濃度的NH4HCO3與NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶體，過濾，所得濾液pHc(HCO)>c(CO)
解析：選C。濾液中溶質(zhì)的主要成分為NH4Cl和NaHCO3 的混合物。A.濾液pH1.0×10－7 mol/L，常溫下Kw＝1.0×10－14，所以c(NH)>c(HCO)>c(CO)，D項正確。
9．(2015·高考山東卷)室溫下向10 mL 0.1 mol·L－1NaOH溶液中加入0.1 mol·L－1的一元酸HA，溶液pH的變化曲線如下所示。下列說法正確的是(　　)

A．a(chǎn)點(diǎn)所示溶液中c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(HA)
B．a(chǎn)、b兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同
C．pH＝7時，c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)
D．b點(diǎn)所示溶液中c(A－)>c(HA)
解析：選D。A.a點(diǎn)所示溶液中NaOH和HA恰好反應(yīng)生成NaA，溶液的pH＝8.7，呈堿性，則HA為弱酸，A－水解，則溶液中的粒子濃度：c(Na＋)>c(A－)>c(HA)>c(H＋)。B.b點(diǎn)時為NaA和HA的溶液，a點(diǎn)NaA發(fā)生水解反應(yīng)，促進(jìn)了水的電離，b點(diǎn)HA抑制了水的電離，所以a點(diǎn)所示溶液中水的電離程度大于b點(diǎn)。C.pH＝7時，根據(jù)電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(A－)。D.b點(diǎn)酸過量，溶液呈酸性，HA的電離程度大于NaA的水解程度，故c(A－)>c(HA)。
10．(2017·高考全國卷Ⅰ)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是(　　)

A．K2(H2X)的數(shù)量級為10－6
B．曲線N表示pH與lg的變化關(guān)系
C．NaHX溶液中c(H＋)＞c(OH－)
D．當(dāng)混合溶液呈中性時，c(Na＋)＞c(HX－)＞c(X2－)＞c(OH－)＝c(H＋)
解析：選D。H2X的電離方程式為H2XH＋＋HX－，HX－H＋＋X2－。當(dāng)＝＝1時，即橫坐標(biāo)為0.0時，K1＝c(H＋)，K2＝c′(H＋)，因為K1>K2，故 c(H＋)>c′(H＋)，即pHc(OH－)，C項正確；電荷守恒式為c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HX－)＋2c(X2－)，中性溶液中存在c(H＋)＝c(OH－)，故有c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)，假設(shè)c(HX－)＝c(X2－)或c(HX－)>c(X2－)(見C項分析)，則溶液一定呈酸性，故中性溶液中c(HX－)c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
②c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
③c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
④c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)
(1)若溶液中只溶解了一種溶質(zhì)，則該溶質(zhì)是___________________________________，
上述四種離子濃度大小順序為__________________________________________(填序號)。
(2)若上述關(guān)系中③是正確的，則溶液中的溶質(zhì)為_______________________。
(3)若該溶液是由體積相等的氫氧化鈉和醋酸溶液混合而成，且恰好呈中性，則混合前兩溶液的物質(zhì)的量濃度大小關(guān)系為c(NaOH)________c(CH3COOH)(填“大于”“小于”或“等于”，下同)，混合前酸中c(H＋)和堿中c(OH－)的大小關(guān)系是c(H＋)________c(OH－)?！?br /> 解析：(1)CH3COONa溶液中CH3COO－少部分水解呈堿性，故選①。
(2)③中溶液顯酸性且c(CH3COO－)>c(Na＋)，則以CH3COOH的電離平衡為主，CH3COO－的水解平衡為輔，故溶質(zhì)為CH3COONa和CH3COOH。
(3)混合后溶液呈中性，則反應(yīng)前CH3COOH稍過量，c(NaOH)小于c(CH3COOH)；由于CH3COOH是弱酸少部分電離，NaOH為強(qiáng)堿完全電離，所以c(OH－)>c(H＋)。
答案：(1)CH3COONa?、佟?2)CH3COONa和CH3COOH　(3)小于　小于
14．Ⅰ.常溫下，將某一元酸HA(甲、乙、丙、丁代表不同的一元酸)和NaOH溶液等體積混合，兩種溶液的物質(zhì)的量濃度和混合溶液的pH如表所示：
實(shí)驗編號
HA的物質(zhì)的量濃度(mol/L)
NaOH的物質(zhì)的量濃度(mol/L)
混合后溶液的pH
甲
0.1
0.1
pH＝a
乙
0.12
0.1
pH＝7
丙
0.2
0.1
pH>7
丁
0.1
0.1
pH＝10
(1)從甲組情況分析，如何判斷HA是強(qiáng)酸還是弱酸？
________________________________________________________________________。
(2)乙組混合溶液中c(A－)和c(Na＋)的大小關(guān)系是________(填編號)。
A．前者大　　　　　　　　B．后者大
C．二者相等 D．無法判斷
(3)從丙組實(shí)驗結(jié)果分析，該混合溶液中離子濃度由大到小的順序是__________________。
(4)分析丁組實(shí)驗數(shù)據(jù)，寫出該混合溶液中下列算式的精確結(jié)果(列式)：c(Na＋)－c(A－)＝________mol/L。
Ⅱ.某二元酸(化學(xué)式用H2B表示)在水中的電離方程式是H2B===H＋＋HB－、HB－H＋＋B2－。
(5)在0.1 mol/L的Na2B溶液中，下列粒子濃度關(guān)系式正確的是________。
A．c(B2－)＋c(HB－)＝0.1 mol/L
B．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol/L
C．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
D．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)
解析：(1)一元酸HA與NaOH等物質(zhì)的量反應(yīng)，HA的酸性強(qiáng)弱決定完全中和后鹽溶液的pH，a＝7時HA為強(qiáng)酸，a>7時HA為弱酸。(2)根據(jù)電荷守恒，有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，因c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(A－)。(3)丙為等濃度的HA與NaA的混合溶液，由pH>7知A－水解程度大于HA的電離程度，離子濃度大小關(guān)系為c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)。(4)根據(jù)電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，推導(dǎo)c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)＝(10－4－10－10)mol/L。(5)注意題干中的電離方程式，一級電離為完全電離。A項為B元素的物料守恒式，C項為溶液中的質(zhì)子守恒式。
答案：(1)a＝7時，HA是強(qiáng)酸；a>7時，HA是弱酸　(2)C
(3)c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)
(4)(10－4－10－10)　(5)AC

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