2021版浙江高考選考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)教師用書：專題93第三單元　烴的衍生物-教案下載-教習(xí)網(wǎng)

[考點(diǎn)分布]
知識內(nèi)容
考試要求
2016年
2017年
2018年
2019年
2020年
4月
10月
4月
11月
4月
11月
4月
1月
(1)鹵代烴的分類方法
a

(2)鹵代烴的物理性質(zhì)
a

(3)鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)
c

(4)消去反應(yīng)
b

T32(2)

(5)鹵代烴的應(yīng)用以及對人類生活的影響
a

(6)醇、酚的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)
bT29

(7)乙醇的分子組成、主要性質(zhì)(跟活潑金屬的反應(yīng)、氧化反應(yīng))
b
T10

T26(2)(4)
T14

T15

(8)乙醇在不同溫度下的脫水反應(yīng)
b

(9)乙醇的化學(xué)性質(zhì)與用途
c

(10)甲醇、乙二醇、丙三醇的性質(zhì)和用途
b

(11)苯酚的物理性質(zhì)
a

(12)苯酚的化學(xué)性質(zhì)與用途
c

T32

T14
(13)醇、酚等在生產(chǎn)生活中的應(yīng)用
a

(14)乙醛的分子組成，乙醛的性質(zhì)(加氫還原、催化氧化)，乙醛與銀氨溶液、新制氫氧化銅反應(yīng)的現(xiàn)象
b

T26(4)
T26(4)
T8、T14

T7、T15、T26(4)

(15)乙酸的分子組成、主要性質(zhì)(酸的通性、酯化反應(yīng))
b

(16)乙酸乙酯的制備實(shí)驗
b

(17)醛、羧酸的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特點(diǎn)
bT29

(18)甲醛的性質(zhì)、用途以及對健康的危害
b

T16、T26

T28Ⅰ（3）
(19)有機(jī)分子中基團(tuán)之間的相互影響
b

　鹵代烴

一、鹵代烴
1．鹵代烴是烴分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。通式可表示為R—X(其中R—表示烴基，X表示F、Cl、Br、I，下同)。
2．官能團(tuán)是鹵素原子。
二、飽和鹵代烴的性質(zhì)
1．物理性質(zhì)
(1)沸點(diǎn)：比同碳原子數(shù)的烷烴沸點(diǎn)要高。
(2)溶解性：水中不溶，有機(jī)溶劑中易溶。
(3)密度：一般一氟代烴、一氯代烴比水小，其余液態(tài)鹵代烴比水大。
2．化學(xué)性質(zhì)
(1)水解反應(yīng)
R—X＋NaOHR—OH＋NaX；
R—CHX—CH2X＋2NaOHR—CH(OH)—CH2OH＋2NaX。
(2)消去反應(yīng)
有機(jī)化合物在一定條件下，從一個分子中脫去一個或幾個小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不飽和鍵(如雙鍵或叁鍵)的化合物的反應(yīng)叫作消去反應(yīng)。
R—CH2—CH2—X＋NaOHR—CH===CH2＋NaX＋H2O；
＋2NaOHCH≡CH↑＋2NaX＋2H2O。
三、鹵代烴的獲取方法
1．不飽和烴與鹵素單質(zhì)、鹵化氫等的加成反應(yīng)
如CH3—CH==CH2＋Br2―→ CH3CHBrCH2Br，
CH3—CH==CH2＋HBr
CH≡CH＋HClCH2==CHCl。
2．取代反應(yīng)
如乙烷與Cl2：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl，
苯與Br2：＋Br2＋HBr，
C2H5OH與HBr：C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O。
四、鹵代烴中鹵素原子的檢驗
1．實(shí)驗原理
R—X＋H2OR—OH＋HX
HX＋NaOH===NaX＋H2O
HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O
AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3
根據(jù)沉淀(AgX)的顏色(白色、淺黃色、黃色)可確定鹵素原子種類(氯、溴、碘)。
2．實(shí)驗步驟
(1)取少量鹵代烴；
(2)加入NaOH溶液；
(3)加熱，反應(yīng)一段時間；
(4)冷卻；
(5)加入稀硝酸酸化；
(6)加入硝酸銀溶液。
3．實(shí)驗說明
加入稀硝酸酸化的目的：一是為了中和過量的NaOH，防止NaOH與AgNO3反應(yīng)對實(shí)驗產(chǎn)生影響；二是檢驗生成的沉淀是否溶于稀硝酸。如果不加HNO3中和，則AgNO3溶液直接與NaOH溶液反應(yīng)產(chǎn)生暗褐色的Ag2O沉淀：NaOH＋AgNO3===NaNO3＋AgOH↓，2AgOH===Ag2O＋H2O。

題組一鹵代烴的性質(zhì)
1．某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為。下列關(guān)于該物質(zhì)的說法中正確的是(　　)
A．該物質(zhì)在NaOH的醇溶液中加熱可轉(zhuǎn)化為醇類
B．該物質(zhì)能和AgNO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生AgBr沉淀
C．該物質(zhì)可以發(fā)生消去反應(yīng)
D．該物質(zhì)可與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)
解析：選D。該物質(zhì)在NaOH的水溶液中可以發(fā)生水解反應(yīng)轉(zhuǎn)化為醇類，其中—Br被—OH取代，A項錯誤；該物質(zhì)中的溴原子必須水解成Br－，才能和AgNO3溶液反應(yīng)生成AgBr沉淀，B項錯誤；該有機(jī)物分子中與溴原子相連的碳原子的鄰位碳上沒有H原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，C項錯誤；該物質(zhì)含有碳碳雙鍵，可與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，D項正確。
2．(2020·鎮(zhèn)海中學(xué)期末)從溴乙烷制取1，2-二溴乙烷，下列制備方案中最好的是(　　)
A．CH3CH2BrCH3CH2OH
CH2===CH2CH2BrCH2Br
B．CH3CH2BrCH2BrCH2Br
C．CH3CH2BrCH2===CH2CH3CH2BrCH2BrCH2Br
D．CH3CH2BrCH2===CH2CH2BrCH2Br
解析：選D。本題考查鹵代烴制取方案的設(shè)計。在有機(jī)合成中，理想合成方案有以下特點(diǎn)：①盡量少的步驟；②選擇生成副產(chǎn)物最少的反應(yīng)原理；③試劑價廉；④實(shí)驗安全；⑤符合環(huán)保要求。在有機(jī)合成中引入鹵原子或引入鹵原子作中間產(chǎn)物，用加成反應(yīng)，而不用取代反應(yīng)，因為光照下鹵代反應(yīng)產(chǎn)物無法控制，得到產(chǎn)品純度低。A項，發(fā)生三步反應(yīng)，步驟多，產(chǎn)率低；B項，溴與烷烴發(fā)生取代反應(yīng)，是連續(xù)反應(yīng)，不能控制產(chǎn)物種類，副產(chǎn)物多；C項，步驟多，且發(fā)生鹵代反應(yīng)難控制產(chǎn)物純度；D項，步驟少，產(chǎn)物純度高。
3．鹵代烴在生產(chǎn)生活中具有廣泛的應(yīng)用，回答下列問題：
(1)多氯代甲烷常作為有機(jī)溶劑，其中分子結(jié)構(gòu)為正四面體的是________。工業(yè)上分離這些多氯代物的方法是________。
(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)是一種麻醉劑，寫出其所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：______________________________________________________________(不考慮立體異構(gòu))。
(3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工業(yè)生產(chǎn)聚氯乙烯的一種工藝路線如下：

反應(yīng)①的化學(xué)方程式為_______________________，反應(yīng)類型為________；反應(yīng)②的反應(yīng)類型為____________。
解析：(1)甲烷屬于正四面體結(jié)構(gòu)。由類推的思想可知多氯代甲烷中分子結(jié)構(gòu)為正四面體的是CCl4。多氯代甲烷均是液體且沸點(diǎn)不同，故可以通過分餾的方法分離這些多氯代物。(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)的同分異構(gòu)體有3種。(3)由1，2-二氯乙烷與氯乙烯的組成差異可推知，1，2-二氯乙烷可通過消去反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氯乙烯。
答案：(1)四氯化碳　分餾
(2)CHFClCF2Br、CHBrFCF2Cl、CFBrClCF2H
(3)H2C===CH2＋Cl2―→CH2ClCH2Cl　加成反應(yīng)　消去反應(yīng)

(1)注意看清鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的條件，書寫化學(xué)方程式時容易混淆。
(2)烯烴與鹵素單質(zhì)或鹵化氫加成可以去掉碳碳雙鍵，鹵代烴消去又會產(chǎn)生碳碳雙鍵，有機(jī)合成中這兩個反應(yīng)組合使用，通常是為了保護(hù)碳碳雙鍵，而不是其他目的。
(3)鹵代烴是非電解質(zhì)，檢驗鹵素種類時，應(yīng)先讓其在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)，然后用稀硝酸中和使溶液呈酸性才能加硝酸銀溶液。在做題時容易忽視加硝酸中和堿這個環(huán)節(jié)。
題組二有機(jī)合成中的重要橋梁——鹵代烴
4．(1)化合物A( )可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應(yīng)合成：
XY
反應(yīng)1的試劑與條件為____________；反應(yīng)2的化學(xué)方程式為______________；反應(yīng)3可用的試劑為________。
(2)下面是以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線：

其中，反應(yīng)①的產(chǎn)物名稱是______________；反應(yīng)②的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件是__________________；反應(yīng)③的反應(yīng)類型是______________。
解析：(1)化合物A可由合成，合成路線為
，故反應(yīng)1的試劑與條件為Cl2、光照，反應(yīng)3可用的試劑為O2、Cu。
(2)為氯代環(huán)戊烷。反應(yīng)②是鹵代烴的消去反應(yīng)，所用的試劑是NaOH的乙醇溶液，反應(yīng)條件為加熱。反應(yīng)③是碳碳雙鍵與Br2的加成反應(yīng)。
答案：(1)Cl2、光照

O2、Cu(其他合理答案也可)
(2)氯代環(huán)戊烷　氫氧化鈉的乙醇溶液、加熱　加成反應(yīng)
5．已知：R—CH===CH2＋HX―→。
A、B、C、D、E有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：

其中A、B是化學(xué)式均為C3H7Cl的兩種同分異構(gòu)體。根據(jù)圖中各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系，填寫下列空白。
(1)A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)簡式：A__________；B__________；C__________；D__________；E__________。
(2)完成下列反應(yīng)的化學(xué)方程式。
①A―→E：__________________________________________；
②B―→D：__________________________________________；
③C―→E：__________________________________________。
解析：C3H7Cl的兩種同分異構(gòu)體分別為
CH3CH2CH2Cl和，由圖中的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知E為丙烯(CH3CH===CH2)。根據(jù)題目信息可知B為，即A為CH3CH2CH2Cl，進(jìn)一步推知C為CH3CH2CH2OH，D為。
答案：(1)CH3CH2CH2Cl　
CH3CH2CH2OH　　CH3CH===CH2
(2)①CH3CH2CH2Cl＋NaOHCH3CH===CH2↑＋NaCl＋H2O
②＋NaOHCH3CHOHCH3＋NaCl
③CH3CH2CH2OHCH3CH===CH2↑＋H2O
6．(2020·杭州學(xué)軍中學(xué)檢測)富馬酸(反式丁烯二酸)與Fe2＋形成的配合物——富馬酸鐵又稱“富血鐵”，可用于治療缺鐵性貧血。以下是合成富馬酸鐵的一種工藝路線：

回答下列問題：
(1)A的化學(xué)名稱為________；由A生成B的反應(yīng)類型為________________?！?br /> (2)C的結(jié)構(gòu)簡式為__________________。
(3)富馬酸的結(jié)構(gòu)簡式為__________________。
(4)檢驗富血鐵中是否含有Fe3＋的實(shí)驗操作步驟是_____________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)富馬酸為二元羧酸，1 mol富馬酸與足量飽和NaHCO3溶液反應(yīng)可放出________L CO2(標(biāo)況)；富馬酸的同分異構(gòu)體中，同為二元羧酸的還有____________________(寫出結(jié)構(gòu)簡式)。
解析：由框圖轉(zhuǎn)化信息可知A、B、C分子的碳骨架無變化，可知B為、C為；由強(qiáng)酸制弱酸可知：丁烯二酸鈉酸化可得富馬酸( )；富馬酸為二元羧酸，1 mol富馬酸可與2 mol NaHCO3反應(yīng)，產(chǎn)生2 mol CO2。
答案：(1)環(huán)己烷　取代反應(yīng)　(2)
(3)　(4)取少量富血鐵，加入稀硫酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液顯血紅色，則產(chǎn)品中含有Fe3＋；反之，則無
(5)44.8　

(1)鹵代烴在有機(jī)合成中的主要應(yīng)用
①在烴分子中引入官能團(tuán)，如引入羧基、羥基等。
②改變官能團(tuán)在碳鏈上的位置
由于不對稱的烯烴與HX 加成時，條件不同會引起鹵素原子連接的碳原子不同，又有鹵代烴在NaOH的水溶液中可發(fā)生取代反應(yīng)生成醇，在NaOH的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成不飽和鍵，這樣可通過：鹵代烴a→消去→加成→鹵代烴b→水解，會使鹵素原子的位置發(fā)生改變或引起其他官能團(tuán)(如—OH)的位置發(fā)生改變。
③增加官能團(tuán)的數(shù)目
在有機(jī)合成中，通過鹵代烴在強(qiáng)堿的醇溶液中消去小分子HX后而生成不飽和的碳碳雙鍵或碳碳叁鍵，再與X2加成，從而使在碳鏈上連接的鹵素原子增多，達(dá)到增加官能團(tuán)的目的。
(2)鹵代烴在有機(jī)合成中的經(jīng)典路線
①一元合成路線
RCH===CH2→一鹵代烴→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯(R代表烴基或H原子，下同)
②二元合成路線
RCH===CH2→二鹵代烴→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯(鏈酯、環(huán)酯、聚酯)
　醇　酚

1．醇、酚的概念
(1)醇是羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物，飽和一元醇的分子通式為CnH2n＋1OH(n≥1)。
(2)酚是羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物，最簡單的酚為苯酚()。
(3)醇的分類

2．醇類物理性質(zhì)的變化規(guī)律
(1)溶解性
低級脂肪醇易溶于水。
(2)密度
一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3。
(3)沸點(diǎn)
①直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸升高。
②醇分子間存在氫鍵，所以相對分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于烷烴。
3．苯酚的物理性質(zhì)
(1)純凈的苯酚是無色晶體，有特殊氣味，易被空氣氧化呈粉紅色。
(2)苯酚常溫下在水中的溶解度不大，當(dāng)溫度高于65__℃時，能與水以任意比例互溶，苯酚易溶于酒精。
(3)苯酚有毒，對皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕作用，如果不慎沾到皮膚上應(yīng)立即用酒精洗滌，再用水沖洗。
4．醇和酚的化學(xué)性質(zhì)
(1)由斷鍵方式理解醇的化學(xué)性質(zhì)
如果將醇分子中的化學(xué)鍵進(jìn)行標(biāo)號如圖所示，那么醇發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時化學(xué)鍵的斷裂情況如下表所示：

反應(yīng)
斷裂的化學(xué)鍵
化學(xué)方程式(以乙醇為例)
與活潑金屬反應(yīng)
①
2CH3CH2OH＋2Na―→
2CH3CH2ONa＋H2↑
催化氧化反應(yīng)
①③
2CH3CH2OH＋O2
2CH3CHO＋2H2O
與氫鹵酸反應(yīng)
②
CH3CH2OH＋HBr
CH3CH2Br＋H2O
分子間脫水反應(yīng)
①②
2CH3CH2OH
CH3CH2OCH2CH3＋H2O
分子內(nèi)脫水反應(yīng)
②⑤

酯化反應(yīng)
①
　
(2)由基團(tuán)之間的相互影響理解酚的化學(xué)性質(zhì)
由于苯環(huán)對羥基的影響，酚羥基比醇羥基活潑；由于羥基對苯環(huán)的影響，苯酚中苯環(huán)上的氫原子比苯中的氫原子活潑。
①弱酸性
苯酚電離方程式為C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液變紅。
苯酚與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式：＋NaOH―→＋H2O。
②苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng)
苯酚與濃溴水反應(yīng)，產(chǎn)生白色沉淀，化學(xué)方程式為

③顯色反應(yīng)
苯酚跟FeCl3溶液作用顯紫色，利用這一反應(yīng)可檢驗苯酚的存在。

題組一醇的性質(zhì)
1．下列關(guān)于乙醇的說法不正確的是(　　)
A．可用纖維素的水解產(chǎn)物制取
B．可由乙烯通過加成反應(yīng)制取
C．與乙醛互為同分異構(gòu)體
D．通過取代反應(yīng)可制取乙酸乙酯
解析：選C。A.正確，纖維素水解最終產(chǎn)物為葡萄糖，葡萄糖在酒化酶作用下能轉(zhuǎn)化為酒精(乙醇)。B.正確，乙烯與水在一定條件下通過加成反應(yīng)可生成乙醇。C.錯誤，乙醇的分子式為C2H6O，乙醛的分子式為C2H4O，二者的分子式不同，不是同分異構(gòu)體。D.正確，乙醇和乙酸通過取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))生成乙酸乙酯。
2．化合物甲、乙、丙有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：
甲(C4H10O)乙(C4H8)丙(C4H8Br2)
請回答下列問題：
(1)甲中官能團(tuán)的名稱是________，甲屬________類物質(zhì)，甲可能的結(jié)構(gòu)有________種，其中可催化氧化為醛的有________種。
(2)反應(yīng)條件①為________，條件②為____________。
(3)甲→乙的反應(yīng)類型為___________，乙→丙的反應(yīng)類型為_______________。
(4)丙的結(jié)構(gòu)簡式不可能是____________。
A．CH3CH2CHBrCH2Br　　 B．CH3CH(CH2Br)2
C．CH3CHBrCHBrCH3 D．(CH3)2CBrCH2Br
解析：依甲、乙、丙間發(fā)生的變化，知條件①下發(fā)生消去反應(yīng)，條件②下發(fā)生加成反應(yīng)，然后進(jìn)一步推出甲是醇類，乙是烯烴。丁基的結(jié)構(gòu)有4種，則丁醇的結(jié)構(gòu)也有4種。CH3CH(CH2Br)2中兩個Br原子連在不相鄰的兩個碳原子上，不可能由加成反應(yīng)生成。
答案：(1)羥基　醇　4　2
(2)濃H2SO4、加熱　溴水(或溴的CCl4溶液)
(3)消去反應(yīng)　加成反應(yīng)　(4)B
3．(2020·溫州教學(xué)質(zhì)評)下列四種有機(jī)物的分子式均為C4H10O。

(1)能被氧化成含相同碳原子數(shù)的醛的是________(填序號，下同)。
(2)能被氧化成酮的是__________。
(3)能發(fā)生消去反應(yīng)且生成兩種產(chǎn)物的是__________。
解析：(1)能被氧化成醛的醇分子中必含有基團(tuán)“—CH2OH”，②和③符合題意；(2)能被氧化成酮的醇分子中必含有基團(tuán)“”，①符合題意；(3)若與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上的氫原子類型不同，則發(fā)生消去反應(yīng)時，可以得到兩種產(chǎn)物，①符合題意。
答案：(1)②③　(2)①　(3)①

醇的消去反應(yīng)和催化氧化反應(yīng)規(guī)律
1．醇的消去反應(yīng)規(guī)律
醇分子中，連有羥基(—OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子，并且此相鄰的碳原子上必須連有氫原子時，才可發(fā)生消去反應(yīng)，生成不飽和鍵。表示為

如則不能發(fā)生消去反應(yīng)。
2．醇的催化氧化反應(yīng)規(guī)律
醇的催化氧化的反應(yīng)情況與跟羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個數(shù)有關(guān)。

題組二酚的性質(zhì)
4．實(shí)驗室回收廢水中苯酚的過程如圖所示。下列分析錯誤的是(　　)

A．操作Ⅰ中苯作萃取劑
B．苯酚鈉在苯中的溶解度比在水中的大
C．通過操作Ⅱ苯可循環(huán)使用
D．三步操作均需要分液漏斗
解析：選B。A.苯酚易溶于有機(jī)溶劑苯，而難溶于水，水與苯互不相溶，因此可用苯作萃取劑將含酚廢水中的苯酚萃取出來，操作Ⅰ中苯作萃取劑，正確。B.苯酚鈉易溶于水，而難溶于苯，因此在苯中的溶解度比在水中的小，錯誤。C.向萃取分液后的含有苯酚的溶液中加入NaOH溶液，發(fā)生反應(yīng)：NaOH＋C6H5OH===C6H5ONa＋H2O，C6H5ONa易溶于水，而與苯互不相溶，然后分液，得到的苯可再應(yīng)用于含酚廢水的處理，故通過操作Ⅱ苯可循環(huán)使用，正確。D.向含有苯酚鈉的水層加入鹽酸，發(fā)生反應(yīng)：C6H5ONa＋HCl===C6H5OH＋NaCl，苯酚難溶于水，密度比水大，在下層，通過分液與水分離開，通過上述分析可知在三步操作中都要進(jìn)行分液操作，因此均需要使用分液漏斗，正確。
5．異丁香酚可作為合成香料的原料，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列有關(guān)敘述正確的是(　　)

A．異丁香酚屬于芳香族化合物，其分子式為C10H14O2
B．該物質(zhì)能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
C．1 mol該物質(zhì)與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)，最多可消耗1 mol H2
D．分子中所有原子有可能在同一平面上
解析：選B。異丁香酚的結(jié)構(gòu)簡式中含有苯環(huán)，屬于芳香族化合物，根據(jù)有機(jī)物中碳原子的成鍵特點(diǎn)可知，其分子式為C10H12O2，A項錯誤；根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式可知，該物質(zhì)含有酚羥基、碳碳雙鍵，能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，B項正確；1 mol碳碳雙鍵能與1 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)，1 mol苯環(huán)最多能與3 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)，因此1 mol異丁香酚最多能與4 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)，C項錯誤；—CH3中所有原子不可能在同一平面上，D項錯誤。
6．白藜蘆醇()廣泛存在于食物(如桑椹、花生，尤其是葡萄)中，它可能具有抗癌性。
(1)能夠跟1 mol該化合物起反應(yīng)的Br2和H2的最大用量分別是________。
A．1 mol，1 mol　　　　　　 B．3.5 mol，7 mol
C．3.5 mol，6 mol D．6 mol，7 mol
(2)下列不能與白藜蘆醇反應(yīng)的是________。
A．K2CO3溶液 B．FeCl3溶液
C．KHCO3溶液 D．酸性KMnO4溶液
解析：(1)若與H2發(fā)生反應(yīng)，從白藜蘆醇的結(jié)構(gòu)可以看出，能發(fā)生加成反應(yīng)的部位有兩處，一處是苯環(huán)，一處是碳碳雙鍵，總共消耗氫氣3 mol＋3 mol＋1 mol＝7 mol。若與Br2發(fā)生反應(yīng)，碳碳雙鍵與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，消耗Br2 1 mol，兩端的酚羥基的鄰、對位均可與Br2發(fā)生取代反應(yīng)(即如圖箭頭所指的位置)，消耗Br2 5 mol，所以共消耗Br2 6 mol。

(2)從白藜蘆醇的結(jié)構(gòu)可知，它的官能團(tuán)有碳碳雙鍵、酚羥基，所以具有烯烴和酚的性質(zhì)：與K2CO3溶液反應(yīng)生成酚鈉和KHCO3；與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)(顯紫色)；碳碳雙鍵和酚羥基都能被酸性KMnO4溶液氧化；不能與KHCO3溶液反應(yīng)。
答案：(1)D　(2)C

脂肪醇、芳香醇、酚的比較
類別
脂肪醇
芳香醇
酚
實(shí)例
CH3CH2OH

官能團(tuán)
—OH
—OH
—OH
結(jié)構(gòu)特點(diǎn)
—OH與鏈烴基相連
—OH與芳香烴側(cè)鏈相連
—OH與苯環(huán)直接相連
主要
化學(xué)
性質(zhì)
(1)與鈉反應(yīng)；(2)取代反應(yīng)；
(3)消去反應(yīng)；(4)氧化反應(yīng)；
(5)酯化反應(yīng)；(6)脫水反應(yīng)
(1)弱酸性；
(2)取代反應(yīng)；
(3)顯色反應(yīng)；
(4)氧化反應(yīng)
特性
將紅熱的銅絲插入醇中有刺激性氣味產(chǎn)生(生成醛或酮)
遇FeCl3溶液顯紫色
　醛　羧酸　酯

一、醛
1．概念
醛是由烴基(或氫原子)與醛基相連而構(gòu)成的有機(jī)化合物，可表示為R—CHO，官能團(tuán)為—CHO。飽和一元醛的通式為CnH2nO(n≥1)。
2．物理性質(zhì)

顏色
狀態(tài)
氣味
溶解性
甲醛(HCHO)
無色
氣體
刺激性氣味
易溶于水
乙醛(CH3CHO)
無色
液體
刺激性氣味
與H2O、C2H5OH互溶
3.化學(xué)性質(zhì)(以乙醛為例)
醛類物質(zhì)既有氧化性又有還原性，其氧化還原關(guān)系為
醇醛羧酸。

4．醛在生產(chǎn)、生活中的作用和對環(huán)境、健康產(chǎn)生的影響
(1)醛是重要的化工原料，廣泛應(yīng)用于合成纖維、醫(yī)藥、染料等行業(yè)。
(2)35%～40%的甲醛水溶液俗稱福爾馬林，具有殺菌、消毒作用和防腐性能，常用作農(nóng)藥和消毒劑，用于種子消毒和浸制生物標(biāo)本。
(3)劣質(zhì)的裝飾材料中揮發(fā)出的甲醛，對環(huán)境和人體健康影響很大，是室內(nèi)主要污染物之一。
二、羧酸
1．概念：由烴基(或氫原子)與羧基相連構(gòu)成的有機(jī)化合物，可表示為R—COOH，官能團(tuán)為—COOH，飽和一元羧酸的分子式為CnH2nO2(n≥1)。
2．分類
(1)按烴基種類
①脂肪酸，如乙酸、硬脂酸(C17H35COOH)、油酸(C17H33COOH)；
②芳香酸，如苯甲酸。
(2)按羧基數(shù)目
①一元羧酸，如甲酸(HCOOH)、乙酸、硬脂酸；
②二元羧酸，如乙二酸(HOOC—COOH)；
③多元羧酸。
3．物理性質(zhì)
(1)乙酸：有強(qiáng)烈刺激性氣味的液體，易溶于水和乙醇。
(2)低級飽和一元羧酸一般易溶于水且溶解度隨碳原子數(shù)的增加而降低。
4．化學(xué)性質(zhì)(以乙酸為例)
(1)酸的通性
乙酸是一種弱酸，其酸性比碳酸強(qiáng)，在水溶液中的電離方程式為CH3COOHH＋＋CH3COO－。

(2)酯化反應(yīng)
酯化反應(yīng)的規(guī)律：酸脫羥基、醇脫氫。CH3COOH和CH3CH 182OH發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3COOH＋CH3CHOHCH3CO18OCH2CH3＋H2O。
三、酯
1．概念
羧酸分子羧基中的—OH被—OR取代后的產(chǎn)物。可簡寫為RCOOR′，官能團(tuán)為，飽和一元酯的分子式為CnH2nO2(n≥2)。
2．物理性質(zhì)

3．化學(xué)性質(zhì)

題組一醛、羧酸和酯的性質(zhì)
1.(2020·臺州適應(yīng)性考試)某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其結(jié)構(gòu)簡式如圖(未表示出原子或原子團(tuán)的空間排列)。該拒食素與下列某試劑充分反應(yīng)，所得有機(jī)物分子的官能團(tuán)數(shù)目增加，則該試劑是(　　)
A．Br2的CCl4溶液　　　　 B．Ag(NH3)2OH溶液
C．HBr D．H2
解析：選A。根據(jù)該拒食素的結(jié)構(gòu)簡式確定其性質(zhì)，進(jìn)而確定其與不同試劑反應(yīng)后產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)。有機(jī)物中的碳碳雙鍵與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，使官能團(tuán)數(shù)目由3個增加為4個，選項A正確。有機(jī)物中的醛基被銀氨溶液氧化為—COOH，官能團(tuán)數(shù)目不變，選項B不正確。有機(jī)物中的碳碳雙鍵與HBr發(fā)生加成反應(yīng)，但官能團(tuán)數(shù)目不變，選項C不正確。有機(jī)物中的碳碳雙鍵、醛基與H2發(fā)生加成反應(yīng)，官能團(tuán)數(shù)目減少，選項D不正確。
2.苯甲酸葉醇酯存在于麝香、百合和水仙花中，可用作高檔香水的香料配方，留香時間超過兩周，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列關(guān)于苯甲酸葉醇酯的說法中錯誤的是(　　)
A．能發(fā)生氧化反應(yīng)
B．能使溴的四氯化碳溶液褪色
C．1 mol該物質(zhì)最多能與4 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)
D．1 mol該物質(zhì)與NaOH溶液反應(yīng)時，能消耗2 mol NaOH
解析：選D。A項，碳碳雙鍵能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，燃燒也是氧化反應(yīng)，正確；B項，碳碳雙鍵能與溴發(fā)生加成反應(yīng)而使溴的四氯化碳溶液褪色，正確；C項，1 mol 該有機(jī)物最多能與4 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)，正確；D項，1 mol該有機(jī)物最多與 1 mol NaOH反應(yīng)，錯誤。
3．(2019·浙江4月選考，T26)以煤、天然氣和生物質(zhì)為原料制取有機(jī)化合物日益受到重視。E是兩種含有碳碳雙鍵的酯的混合物。相關(guān)物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下(含有相同官能團(tuán)的有機(jī)物通常具有相似的化學(xué)性質(zhì))：

請回答：
(1)A→B的反應(yīng)類型是________，C中含氧官能團(tuán)的名稱是________。
(2)C與D反應(yīng)得到E的化學(xué)方程式為_____________________________。
(3)檢驗B中官能團(tuán)的實(shí)驗方法：_________________________________。
答案：(1)氧化反應(yīng)　羧基

(3)加過量銀氨溶液，加熱，出現(xiàn)銀鏡，說明有醛基；用鹽酸酸化，過濾，濾液中加入溴水，若溴水褪色，說明有碳碳雙鍵

官能團(tuán)與反應(yīng)類型

題組二醛基的檢驗方法
4．(2020·湖州校級期末)下列實(shí)驗?zāi)塬@得成功的是(　　)
A．將乙醛滴入銀氨溶液中，加熱煮沸制銀鏡
B．苯與濃溴水反應(yīng)制取溴苯
C．向濃溴水中加幾滴苯酚觀察沉淀
D．1 mol·L－1CuSO4溶液2 mL和0.5 mol·L－1NaOH溶液4 mL混合后加入40%的乙醛溶液0.5 mL，加熱煮沸觀察沉淀的顏色
解析：選C。A項中必須水浴加熱，B項中苯與液溴在FeBr3催化下才能制得溴苯，D項中NaOH應(yīng)過量。
5．有機(jī)物A是合成二氫荊芥內(nèi)酯的重要原料，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，下列檢驗有機(jī)物A中官能團(tuán)的試劑和順序正確的是(　　)

A．先加酸性高錳酸鉀溶液，后加銀氨溶液，微熱
B．先加溴水，后加酸性高錳酸鉀溶液
C．先加銀氨溶液，微熱，再加入溴水
D．先加入新制氫氧化銅懸濁液，微熱，酸化后再加溴水
解析：選D。選項A中先加酸性高錳酸鉀溶液，醛基和碳碳雙鍵均被氧化；選項B中先加溴水，醛基被氧化、碳碳雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)；對于選項C若先加銀氨溶液，可檢驗醛基，但考慮到銀氨溶液顯堿性，若不酸化直接加溴水，則無法確定A中是否含有碳碳雙鍵。
題組三羧酸、酯的同分異構(gòu)體的判斷
6．由下列5種基團(tuán)中的2個不同基團(tuán)兩兩組合，形成的有機(jī)物能與NaOH反應(yīng)的有(　　)
①—OH　②—CH3?、邸狢OOH　④?、荨狢HO
A．2種　　　　　　　　　　 B．3種
C．4種 D．5種
解析：選D。兩兩組合形成的化合物有10種，其中—OH與—COOH 組合形成的H2CO3為無機(jī)物，不合題意。只有 (甲酸)、CH3COOH、 5種有機(jī)物能與NaOH反應(yīng)。
7．(2020·舟山高三檢測)某中性有機(jī)物C8H16O2在稀硫酸作用下加熱得到M和N兩種物質(zhì)，N經(jīng)氧化最終可得到M，則該中性有機(jī)物的結(jié)構(gòu)可能有(　　)
A．1種 B．2種
C．3種 D．4種
解析：選B。中性有機(jī)物C8H16O2在稀硫酸作用下可生成兩種物質(zhì)，可見該中性有機(jī)物為酯類。由“N經(jīng)氧化最終可得到M”，說明N與M中碳原子數(shù)相等，碳架結(jié)構(gòu)相同，且N應(yīng)為羥基在碳鏈端位的醇，M則為羧酸，從而推知該中性有機(jī)物的結(jié)構(gòu)只有和兩種。
8．化合物A的結(jié)構(gòu)簡式為。
(1)該化合物不具有的性質(zhì)是_______________________________。
①能與鈉反應(yīng)　②遇FeCl3溶液顯紫色?、叟c碳酸鹽反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w?、芗饶芘c羧酸反應(yīng)又能與醇反應(yīng)
⑤能發(fā)生消去反應(yīng)
(2)芳香酯B與A互為同分異構(gòu)體，能使FeCl3溶液顯紫色，且苯環(huán)上兩個取代基在對位上，試寫出B的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_______________________________。
解析：(1)該化合物中不含酚羥基，不能使FeCl3溶液顯紫色，②錯誤；該化合物中與羥基相連碳的相鄰碳原子上沒有氫原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，⑤錯誤。(2)芳香酯B與A互為同分異構(gòu)體，能使FeCl3溶液顯紫色，說明其中含有酚羥基，據(jù)苯環(huán)上兩個取代基在對位上，首先寫出去掉酯基余下的各種可能的碳鏈結(jié)構(gòu)，根據(jù)題意只可能為，然后將正向“—COO—”、反向“—OOC—”分別插入C—C鍵中，再將酯基以反向“—OOC—”插入C—H鍵中，得到3種符合條件的酯的同分異構(gòu)體。
答案：(1)②⑤

　有機(jī)物基團(tuán)間的相互影響

“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)”，有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)中不同基團(tuán)之間的相互作用，對有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)有著深刻影響。
1．不同基團(tuán)對羥基(—OH)酸性強(qiáng)弱的影響
(1)羥基與脂肪鏈烴基相連時為醇羥基，醇羥基難電離，溶液呈中性，如CH3CH2OH、CH3CH2CH2OH等均呈中性。
(2)羥基與苯環(huán)直接相連時為酚羥基，受苯環(huán)影響，酚羥基表現(xiàn)出弱酸性，如苯酚、甲基苯酚等均可與NaOH溶液反應(yīng)而表現(xiàn)出酸性，但各種酚鈉溶液均顯堿性的事實(shí)說明酚類的酸性很弱(比H2CO3酸性弱)。
(3)羥基與羰基相連成羧酸，受其中羰基的影響，羧基中的羥基較易發(fā)生電離而顯出明顯的酸性(比H2CO3酸性強(qiáng))。例如：2CH3COOH＋Na2CO3―→2CH3COONa＋CO2↑＋H2O或CH3COOH＋NaHCO3―→CH3COONa＋CO2↑＋H2O。
2．不同基團(tuán)對羰基()反應(yīng)活潑性的影響
(1)羰基分別與一個烴基和一個氫原子相連成醛，醛基(—CHO)中的羰基既能被H2還原生成醇(即催化加氫)，又可以被催化氧化生成酸。
(2)羰基與兩個烴基相連成酮，酮中的羰基雖然能被H2還原生成醇(即催化加氫)，但催化氧化卻較困難。例如：CH3COCH3＋H2CH3CH(OH)CH3。
(3)羧酸中的羰基以及酯類中的羰基都比較穩(wěn)定，既難被H2還原，也難發(fā)生催化氧化。
3．不同基團(tuán)對碳?xì)滏I()反應(yīng)活潑性的影響
(1)受脂肪鏈烴基的影響，苯環(huán)上的鄰、對位氫原子變得活潑，比苯更容易發(fā)生取代反應(yīng)。例如：

(2)受羥基的影響，苯環(huán)上的鄰、對位的氫原子變得活潑，比苯更容易發(fā)生取代反應(yīng)。例如：

(3)受苯環(huán)影響，與苯環(huán)直接相連的烷烴基上的碳?xì)滏I變得活潑，易被酸性KMnO4溶液氧化。例如：。而烷烴(如R—CH3)分子中的碳?xì)滏I則不易被酸性KMnO4溶液氧化。
(4)在醇分子中，受羥基影響，與羥基所連碳原子上的氫原子變得活潑，易被催化氧化。例如：

＋O2不反應(yīng)。
(5)在鹵代烴、醇的分子結(jié)構(gòu)中，受鹵原子(—X)、羥基的影響，相鄰碳原子上的氫原子變得活潑，易發(fā)生消去反應(yīng)。例如：
CH2===CH2↑＋HBr；
CH2===CH2↑＋H2O。
(6)在醛基()中，受羰基()的影響，碳?xì)滏I反應(yīng)活性增強(qiáng)，易被氧化，如。

題組有機(jī)物基團(tuán)間的相互影響
1．有機(jī)物分子中原子間(或原子與原子團(tuán)間)的相互影響會導(dǎo)致物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)的不同。下列事實(shí)不能說明上述觀點(diǎn)的是(　　)
A．苯酚能跟NaOH溶液反應(yīng)，乙醇不能與NaOH溶液反應(yīng)
B．乙烯能發(fā)生加成反應(yīng)，乙烷不能發(fā)生加成反應(yīng)
C．甲苯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，苯不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
D．苯與濃硝酸在50～60 ℃時發(fā)生取代反應(yīng)，甲苯與濃硝酸在30 ℃時就能發(fā)生取代反應(yīng)
解析：選B。A項中受苯環(huán)的影響，羥基電離H＋的能力增強(qiáng)；B項是官能團(tuán)“”的性質(zhì)，能發(fā)生加成反應(yīng)；C項中甲基受苯環(huán)的影響，活性增強(qiáng)，能被酸性高錳酸鉀氧化；D項，甲苯中受甲基的影響，苯環(huán)鄰、對位H原子活性增強(qiáng)，易發(fā)生取代反應(yīng)。
2．苯在催化劑存在下與液溴發(fā)生取代反應(yīng)，而苯酚與溴水不用加熱也不用催化劑便能發(fā)生取代反應(yīng)，其原因是(　　)
A．苯環(huán)與羥基相互影響，使苯環(huán)上的氫原子變得更活潑
B．苯環(huán)與羥基相互影響，使羥基上的氫原子變得更活潑
C．羥基影響了苯環(huán)，使苯環(huán)上的氫原子變得更活潑
D．苯環(huán)影響了羥基，使羥基上的氫原子變得更活潑
答案：C
3．在有機(jī)化合物中，由于基團(tuán)之間的相互影響，會使有機(jī)物分子中相關(guān)原子或原子團(tuán)的反應(yīng)活性發(fā)生顯著的變化。
①實(shí)驗表明，丙酸(CH3CH2COOH)分子中“—CH2—”上的碳?xì)滏I因與“—COOH”相鄰，反應(yīng)活性明顯增強(qiáng)，如在紅磷存在時，丙酸可與液溴反應(yīng)生成2-溴丙酸(CH3CHBrCOOH)。
②已知含有“”結(jié)構(gòu)的有機(jī)物不能穩(wěn)定存在。
請結(jié)合①②有關(guān)信息，分析如下轉(zhuǎn)化關(guān)系(圖中所用NaOH都是足量的)。

回答下列問題：
(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為______________________；圖中A所發(fā)生的反應(yīng)類型是__________________；F中所含官能團(tuán)的名稱是____________________________。
(2)C―→D的化學(xué)方程式為_____________________________________。
(3)D不可能發(fā)生的反應(yīng)是________(填字母代號)。
a．水解反應(yīng)　　　　　　　　 b．消去反應(yīng)
c．中和反應(yīng) d．酯化反應(yīng)
e．氧化反應(yīng)
(4)F有多種同分異構(gòu)體，其中含有—C≡C—且屬于甲酸酯類的有機(jī)物共有________種，寫出其中在1H核磁共振譜中有四個吸收峰的結(jié)構(gòu)簡式：______________________。
答案：(1)　取代反應(yīng)　碳碳雙鍵、羧基

(3)a
(4)4　HCOOCH2CH2C≡CH、HCOOCH(CH3)C≡CH
課后達(dá)標(biāo)檢測
一、選擇題
1．(2020·杭州二中選考模擬)下列物質(zhì)的化學(xué)用語表達(dá)正確的是(　　)
A．甲烷的球棍模型：
B．(CH3)3COH的名稱：2，2-二甲基乙醇
C．乙醛的結(jié)構(gòu)式：CH3CHO
D．羥基的電子式：·H
答案：D
2．(2017·浙江11月選考，T14)下列說法正確的是(　　)
A．正丁烷和異丁烷均有兩種一氯取代物
B．乙烯和苯都能與H2發(fā)生加成反應(yīng)，說明二者的分子中均含碳碳雙鍵
C．乙醇與金屬鈉能反應(yīng)，且在相同條件下比水與金屬鈉的反應(yīng)更劇烈
D．乙醛能被還原成乙醇，但不能被氧化成乙酸
答案：A
3．(2020·浙江1月選考,T14)下列說法不正確的是(　　)
A．強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、重金屬鹽等可使蛋白質(zhì)變性
B．用新制氫氧化銅懸濁液(必要時可加熱)能鑒別甲酸、乙醇、乙醛
C．乙酸乙酯中混有的乙酸，可加入足量的飽和Na2CO3溶液，經(jīng)分液除去
D．向苯和苯酚的混合液中加入濃溴水，充分反應(yīng)后過濾，可除去苯中少量的苯酚
答案：D
4．向有機(jī)物X中加入合適的試劑(可以加熱)，檢驗其官能團(tuán)。下列有關(guān)結(jié)論不正確的是(　　)
選項
試劑
現(xiàn)象
結(jié)論
A
金屬鈉
有氣體產(chǎn)生
至少含羥基和羧基中的一種
B
銀氨溶液
產(chǎn)生銀鏡
含有醛基
C
碳酸氫鈉溶液
產(chǎn)生氣泡
含有羧基
D
溴水
溶液褪色
含有碳碳雙鍵
解析：選D。遇金屬鈉有氣體產(chǎn)生，說明有機(jī)物X中至少含羥基和羧基中的一種，A項正確；遇銀氨溶液產(chǎn)生銀鏡，說明有機(jī)物X中含醛基，B項正確；與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣泡，說明有機(jī)物X中含有羧基，C項正確；溴能與碳碳雙鍵、碳碳叁鍵發(fā)生加成反應(yīng)，能氧化醛基，能與苯酚發(fā)生取代反應(yīng)，因此溴水褪色不能證明有機(jī)物X中一定含有碳碳雙鍵，D項錯誤。
5．某羧酸酯的分子式為C18H26O5，1 mol 該酯完全水解可得到1 mol羧酸和2 mol乙醇，該羧酸的分子式為(　　)
A．C14H18O5　　　　　　　 B．C14H16O4
C．C16H22O5 D．C16H20O5
解析：選A。由1 mol酯(C18H26O5)完全水解可得到1 mol 羧酸和2 mol乙醇可知，該酯為二元酯，分子中含有2個酯基(—COO—)，結(jié)合酯的水解反應(yīng)原理可得“1 mol C18H26O5＋2 mol H2O1 mol羧酸＋2 mol C2H5OH”，再結(jié)合質(zhì)量守恒定律推知，該羧酸的分子式為C14H18O5。
6．(2020·浙江“綠色評估”聯(lián)盟高三考試)有兩種有機(jī)物Q，下列有關(guān)它們的說法中正確的是(　　)
A．二者的1H核磁共振譜中均只出現(xiàn)兩種峰且峰面積之比均為3∶2
B．二者在NaOH醇溶液中均可發(fā)生消去反應(yīng)
C．一定條件下，二者在NaOH溶液中均可發(fā)生取代反應(yīng)
D．Q的一氯代物只有1種、P的一溴代物有2種
解析：選C。Q中兩個甲基上有6個等效氫原子，苯環(huán)上有2個等效氫原子，峰面積之比應(yīng)為3∶1，A項錯；苯環(huán)上的鹵素原子無法發(fā)生消去反應(yīng)，P中與鹵素原子相連的碳原子的鄰位碳原子上缺少氫原子，無法發(fā)生消去反應(yīng)，B項錯；在適當(dāng)條件下，鹵素原子均可被—OH取代，C項對；Q中苯環(huán)上的氫原子、甲基上的氫原子均可被氯原子取代，故可得到2種一氯代物，P中有兩種不同的氫原子，故P的一溴代物有2種，D項錯。
7．由CH3CH2CH2Br制備CH3CH(OH)CH2OH，依次(從左至右)發(fā)生的反應(yīng)類型和反應(yīng)條件都正確的是(　　)
選項
反應(yīng)類型
反應(yīng)條件
A
加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)
KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱、常溫
B
消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、取代反應(yīng)
NaOH醇溶液/加熱、常溫、NaOH水溶液/加熱
C
氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)
加熱、KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱
D
消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng)
NaOH水溶液/加熱、常溫、NaOH醇溶液/加熱
解析：選B。CH3CH2CH2Br―→CH3CH===CH2―→CH3CHXCH2X(X代表鹵素原子)―→CH3CH(OH)CH2OH。依次發(fā)生消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))，由對應(yīng)的反應(yīng)條件可知B項正確。
8．(2020·溫州檢測)綠原酸是咖啡的熱水提取液成分之一，結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，下列關(guān)于綠原酸判斷正確的是(　　)

A．1 mol綠原酸與足量NaHCO3溶液反應(yīng)，最多消耗3 mol NaHCO3
B．1 mol綠原酸與足量溴水反應(yīng)，最多消耗2.5 mol Br2
C．1 mol綠原酸與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗4 mol NaOH
D．綠原酸的水解產(chǎn)物均可以與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
解析：選C。1 mol綠原酸與足量NaHCO3溶液反應(yīng)，最多消耗1 mol NaHCO3，A項錯誤；綠原酸分子中苯環(huán)上的氫原子均能與溴發(fā)生取代反應(yīng)，碳碳雙鍵能與溴發(fā)生加成反應(yīng)，因此，1 mol綠原酸最多能與4 mol Br2發(fā)生反應(yīng)，B項錯誤；1個綠原酸分子中含2個酚羥基、1個羧基和1個酯基，故1 mol綠原酸最多能與4 mol NaOH發(fā)生反應(yīng)，C項正確；綠原酸的水解產(chǎn)物有兩種，其中不含苯環(huán)的水解產(chǎn)物不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，D項錯誤。
9．已知吡啶()與苯環(huán)性質(zhì)相似。有機(jī)物M與磷酸在一定條件下形成磷酸吡醛，磷酸吡醛是細(xì)胞的重要組成部分。下列說法不正確的是(　　)

A．M能使酸性高錳酸鉀溶液褪色
B．1 mol M與金屬鈉反應(yīng)，能消耗2 mol Na
C．1 mol磷酸吡醛與NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗3 mol NaOH
D．M與足量H2反應(yīng)后所得有機(jī)物的分子式為C8H17O3N
解析：選C。M中的醇羥基、醛基等都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，A正確；1 mol M中含有2 mol—OH，故消耗金屬鈉2 mol，B正確；1 mol磷酸吡醛水解生成1 mol M和1 mol磷酸，又吡啶與苯環(huán)性質(zhì)相似，故直接連在吡啶環(huán)上的羥基也能與NaOH溶液反應(yīng)，即1 mol磷酸吡醛最多消耗4 mol NaOH，C錯誤；根據(jù)M的分子式為C8H9O3N，1 mol M可以消耗4 mol H2，故生成物分子式為C8H17O3N，D正確。
10．己烷雌酚的一種合成路線如下：

下列敘述正確的是(　　)
A．在NaOH 水溶液中加熱，化合物X 可發(fā)生消去反應(yīng)
B．在一定條件下，化合物Y可與HCHO發(fā)生縮聚反應(yīng)
C．不可用FeCl3溶液鑒別化合物X和Y
D．化合物Y中不含有手性碳原子
解析：選B。A選項，化合物X在氫氧化鈉水溶液作用下，只能發(fā)生取代反應(yīng)，在氫氧化鈉醇溶液作用下才能發(fā)生消去反應(yīng)，所以錯誤；B選項，Y分子中含有酚羥基，使苯環(huán)鄰位上的氫原子變得比較活潑，因此可以與甲醛發(fā)生縮聚反應(yīng)，所以正確；C選項，X分子中沒有酚羥基，Y分子中有酚羥基，因此可以用氯化鐵溶液來鑒別，所以錯誤；D選項，Y分子中苯環(huán)中間的兩個碳原子均為手性碳原子，所以錯誤。
二、非選擇題
11．(2019·浙江4月選考，T29)由C、H、O三種元素組成的鏈狀有機(jī)化合物X，只含有羥基和羧基兩種官能團(tuán)，且羥基數(shù)目大于羧基數(shù)目。稱取2.04 g純凈的X，與足量金屬鈉充分反應(yīng)，生成672 mL氫氣(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。請確定摩爾質(zhì)量最小的X分子中羥基、羧基數(shù)目及該X的相對分子質(zhì)量(要求寫出簡要推理過程)。
答案：n(H2)＝0.03 mol
設(shè)X中羥基和羧基的總數(shù)為m個(m＞2)
則n(X)＝＝ mol
M(X)＝＝34m g·mol－1
m＝3時，經(jīng)計算得不合題意；
m＝4時，M(X)＝136 g·mol－1，含有3個羥基和1個羧基，相對分子質(zhì)量為136。
12．(2017·浙江11月選考，T26)A與CO、H2O以物質(zhì)的量1∶1∶1的比例形成B，B中的兩個官能團(tuán)分別具有乙烯和乙酸中官能團(tuán)的性質(zhì)。E是有芳香氣味、不易溶于水的油狀液體。有關(guān)物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下：

請回答：
(1)A的結(jié)構(gòu)簡式：________。
(2)D→E的反應(yīng)類型：________________________。
(3)C→E的化學(xué)方程式：________________________。
(4)下列說法不正確的是________。
A．可用金屬鈉鑒別B和C
B．A在一定條件下可與氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)
C．乙酸和乙醇在濃硫酸作用下加熱也可生成E
D．與A的最簡式相同、相對分子質(zhì)量為78的烴一定不能使酸性KMnO4溶液褪色
答案：(1)CH≡CH
(2)加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))
(3)CH3CH2COOH＋CH3OH
CH3CH2COOCH3＋H2O
(4)ACD
13．已知：X為具有濃郁香味、不易溶于水的油狀液體，食醋中約含有3%～5%的D，其轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖所示。

請回答：
(1)X的結(jié)構(gòu)簡式是______________________________________________。
(2)A→B的化學(xué)方程式是_________________________________________。
(3)下列說法不正確的是________。
A．A＋D→X的反應(yīng)屬于取代反應(yīng)
B．除去X中少量D雜質(zhì)可用飽和Na2CO3溶液
C．A與金屬鈉反應(yīng)比水與金屬鈉反應(yīng)要劇烈得多
D．等物質(zhì)的量的A、B、D完全燃燒消耗O2的量依次減小
答案：(1)CH3COOCH2CH3
(2)2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O
(3)C
14．化合物X是一種環(huán)境激素，存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：

化合物A能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，分子中含有兩個化學(xué)環(huán)境完全相同的甲基，其苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種。1H-NMR譜顯示化合物G的所有氫原子化學(xué)環(huán)境相同。F是一種可用于制備隱形眼鏡的高聚物。
根據(jù)以上信息回答下列問題：
(1)下列敘述正確的是________。
a．化合物A分子中含有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)單元
b．化合物A可以和NaHCO3溶液反應(yīng)，放出CO2氣體
c．X與NaOH溶液反應(yīng)，理論上1 mol X最多消耗6 mol NaOH
d．化合物D能與Br2發(fā)生加成反應(yīng)
(2)化合物C的結(jié)構(gòu)簡式是_______________________，A→C的反應(yīng)類型是________。
(3)寫出同時滿足下列條件的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(不考慮立體異構(gòu))：________________________________________________________。
a．屬于酯類　　　　　　　 b．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
(4)寫出B→G反應(yīng)的化學(xué)方程式：__________________________________。
(5)寫出E→F反應(yīng)的化學(xué)方程式：___________________________________。
解析：A能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則A分子中含有酚羥基。A分子苯環(huán)上的一硝基取代物只有兩種，則A分子苯環(huán)上有兩種不同的H原子。A分子中有兩個相同的—CH3，且分子式為C15H16O2，與足量溴水反應(yīng)生成C(C15H12O2Br4)，對比A和C的分子組成可知該反應(yīng)為取代反應(yīng)，結(jié)合A分子中含酚羥基，A與溴水可能發(fā)生苯環(huán)上酚羥基的鄰、對位取代反應(yīng)，綜上所述，推知A的結(jié)構(gòu)簡式為，C為。B(C4H8O3)分子中的碳原子若全部飽和，分子式應(yīng)為C4H10O3，據(jù)此可知B分子中存在1個或1個，結(jié)合B在濃H2SO4作用下生成環(huán)狀化合物G，則B分子中應(yīng)含有1個—COOH和1個—OH。G(C8H12O4)為環(huán)狀化合物，應(yīng)為環(huán)狀二元酯，G分子中只有1種H原子，則其結(jié)構(gòu)簡式為，從而推知，B為， E為，F(xiàn)為。由A和B的結(jié)構(gòu)簡式可知X為
。
(1)A分子中不含聯(lián)苯結(jié)構(gòu)單元，a錯。A分子中含有酚羥基，不能與NaHCO3反應(yīng)，b錯。經(jīng)分析知1 mol X最多消耗6 mol NaOH，c對。D分子中含有，可與Br2、H2等發(fā)生加成反應(yīng)，d 對。(2)C為Br原子取代了A中酚羥基的鄰位H原子生成的，故應(yīng)為取代反應(yīng)。(3)符合條件的D的同分異構(gòu)體應(yīng)滿足：①分子式為C4H6O2；②分子中含有酯基()和醛基()，有以下四種：HCOOCH===CHCH3、HCOOCH2CH===CH2、。(4)B(C4H8O3)在濃H2SO4作用下發(fā)生分子間酯化反應(yīng)，生成環(huán)狀酯G：＋2H2O。(5)E(C6H10O3)在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)生成F[(C6H10O3)n]：

答案：(1)cd　(2)
取代反應(yīng)